Microwave-assisted Synthesis of Isoflavone Derivatives with Hypervalent Iodine Reagents

Grobal Congress on Microwave Energy Applications 2008

Japan Society of Electromagnetic Wave Energy Applications

Microwave-assisted condensation of 2'-alkoxyacetophenone with methoxybenzaldehydes gave chalcones, which were converted into 2'-benzoyloxychalcones. Microwave-assisted oxidative rearrangement of the chalcones with hypervalent iodine reagents, followed by hydrolysis of the resultant acetals gave isoflavones in good yields. 5'-Prenylisoflavone was also synthesized in a similar manner.


Extraction of methoxyflavone from Citrus sudachi Hort ex Shirai and conversion into related compounds under microwave conditions

第7回マイクロ波効果・応用国際シンポジウム

第7回マイクロ波効果・応用国際シンポジウム

第6回マイクロ波効果・応用国際シンポジウム

第6回マイクロ波効果・応用国際シンポジウム

Sudachitin and flavone glycosides were efficiently isolated from the dried green peel of Citrus sudachi Hort ex Shirai in methanol for 10 min under microwave (MW) irradiation. MW-assisted hydrolysis of the glycosides gave sudachitin for 10 min in efficient yield. Sudachitin was converted quantitatively into nobiletin for 30 min under MW conditions.


マイクロ波加熱による柑橘類のフラボノイド成分の抽出及び有効成分への変換

マイクロ波加熱による柑橘類のフラボノイド成分の抽出及び有効成分への変換

6th International Symposium on Microwave Science and Its Application to Related Fields

第6回マイクロ波効果・応用国際シンポジウム

日本電磁波エネルギー応用学会

日本電磁波エネルギー応用学会


マイクロ波を用いたフェノール誘導体のアルキニル化及びそれらのクロマノン，ブレニル化合物への変換

第6回マイクロ波効果・応用国際シンポジウム

日本電磁波エネルギー応用学会

日本電磁波エネルギー応用学会


マイクロ波による高原価ヨウ素試薬を用いた多置換イソフラボンの合成

マイクロ波による高原価ヨウ素試薬を用いた多置換イソフラボンの合成

第6回マイクロ波効果・応用国際シンポジウム

日本電磁波エネルギー応用学会

日本電磁波エネルギー応用学会


マイクロ波加熱によるクロロインドール誘導体の合成

マイクロ波加熱によるクロロインドール誘導体の合成

第6回マイクロ波効果・応用国際シンポジウム

日本電磁波エネルギー応用学会

日本電磁波エネルギー応用学会


Microwave-assisted Regioselective Synthesis of 6-Prenylisoflavone with Hypervalent Iodine

Seventh Tetrahedron Symposium Challanges in Organic Chemistry


Microwave-Mediated Regioselective Synthesis of Prenylisoflavones with Hypervalent Iodine

The 2005 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies


Microwave-assisted Efficient Synthesis of Isoflavones with Hypervalent Iodine Reagents

2005 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies


McMurry Coupling Reactions of Substituted Benzophenones: Mechanism and Geometry Selection


Photoisomerizations of o-Substituted 1,1-Diarylethenes: Vibrating E-/Z-Ratio Change in the Two-way Isomerization and One-way Isomerization in a Crystalline State


Reactions of Tetraarylbutatriene with Tetracyanoethene: Intermediary Generation of Diiminocyclobutane and further Transformation into Dihydronaphthalene Derivative


One-way Photoisomerization of 1,1-Diarylethenes: Respective Structure and Reactivity of Thier Cation Radical Intermediates


Photoinduced Electron-transfer Reactions of a Tautomeric Arylnitrone, 2-Aryl-3H-indole-i-oxide


Bergman Cyclization of 3-(Aroylmethyl)-1,5-diynes Induced by Photoirradiation and Their Hydrogen Abstraction


Dipolar Cycloaddition Reactions of Mesoionic Compounds with Buckminsterfullerene: Photoextrusion Reactions of the Cycloadducts


Rapid Synthesis of Polymethoxyisoflavones with Hypervalent Iodine Reagents under Microwave irradiation

5th International Symposium on Microwave Science and Its Application to Related Fields

財団法人 産業創造研究所

財団法人 産業創造研究所


Microwave-Assisted Synthesis of Polyhydroxyisoflavones with Hypervalent Iodine

財団法人 産業創造研究所

財団法人 産業創造研究所


Rapid Synthesis of Polyhydroxyacetophenones and Polymethoxyflavones under Microwave Irradiation

財団法人 産業創造研究所

財団法人 産業創造研究所


Charge-transfer Reaction of Butatriene: Formation of Dihydronaphthalene Derivative

The 4th International Conference on Advanced materials, Development and Performances


Preparation of 1,1-Diarylethenes by McMurry Reaction: Mechanism and Geometry Selection


Rapid Regioselective Synthesis of 6-Alkylisoflavone Derivatives under Microwave Irradiation

The 14th European Symposium on Organic Chemistry

Laboratory of Organic Chemistry University of Helsinki FINLAND


Microwave-Assisted Noble Synthesis of Polyhydroxyisoflavone Derivatives with Hypervalent Iodine Reagent

Microwave 2004 International Symposium on Microwave Science and Its Application to Related Fields

本論文は，マイクロ波照射によるポリヒドロキシイソフラボン合成の有用性について示したものである．すなわち，入手容易なカルコン(ベンザルアセトフェノン)を出発物質として，高原子価ヨウ素反応剤を用い酸化転位反応により，イソフラボン前駆体のアセタールとした．さらにこのアセタールをアルカリにより閉環させ，目的のイソフラボンに導いた．これらの合成反応で，各段階においてマイクロ波照射を用いた．各反応は，いずれも数分で終了した．比較の意味で従来の加熱下の反応も行ったが，目的物の収率，反応時間の両面においてマイクロ波照射下の反応が優れることがわかった．


Microwave-Assisted Synthesis of Acetophenone Derivative and Their Conversion into Polymethoxyflavones

本論文は，マイクロ波照射による複素環化合物合成の有用性について示したものである．すなわち，2,5-ジヒドロキシ-1,3-ジメトキシベンゼンを出発物質として，1,2,3,5-テトラメトキシベンゼン，さらにペンタメトキシベンゼンを経て，フリーデル·クラフツ反応および後続反応により，生理活性フラボンを高収率で得た．これらの合成反応で，各段階においてマイクロ波照射を用いた．各反応は，いずれも数分と極めて短時間で終了した．比較の意味で従来の加熱下の反応も行ったが，目的物の収率，反応時間の両面においてマイクロ波照射下の反応が優れることがわかった．


Synthesis of Alkynylphenol Derivatives and Their Conversion into Heterocyclic Compounds under Microwave Irradiation

本論文は，アルキニルフェノール誘導体およびベンゾピラン類の迅速·簡便な合成法について示したものである．これらの物質は，自然界に存在するとともに，合成中間体·生理活性物質として関心を集めている．マイクロ波照射下で，置換o-ヨードフェノールとプロパルギルアルコールのパラジウムカップリング反応により，アルキニルフェノール誘導体を合成した．このアルキニルフェノールを酸性条件下，再びマイクロ波照射下で反応させたところ，クロメン，クロマノン化合物が合成できた．これらの反応は，いずれも数分で進み，また目的物の収率も良好であり，合成反応として有用なことを示した．


Synthesis of o-Alkynylphenols and a,b-Unsaturated Ketones and Conversion into Heterocyclic Compounds under Microwave Irradiation

International Symposium on Microwave Science and Its Application to Related Fields

o-ヨードフェノール誘導体をPd(0)触媒存在下エタノール中，マイクロ波照射下でプロパルギルアルコールと反応させると，極短時間で対応するo-アルキニルフェノールが好収率で合成された．次いで，酸触媒下で処理するとα,β-不飽和ケトンに変換できた．またマイクロ波照射下でカルコンを合成し，引き続きイソフラボンへの変換を試みた．


Synthesis of a,b-Unsaturated Ketones and Heterocyclic Compounds under Microwave Irradiation

アセトフェノン誘導体とベンズアルデヒド誘導体を塩基存在下，マイクロ波照射下で極めて短時間反応させると，高収率で対応するα,β-不飽和ケトン(カルコン)が合成された．またo-アルキニルフェノール誘導体を酸性条件下マイクロ波照射下で短時間反応させて，対応するα,β-不飽和ケトン·ピラン化合物が得られた．


One- and Two-Way Geometrical Isomerizations of 1,1-Diarylketone Oxime O-Methyl Ethers Induced by Photosensitized Electron Transfer

The 3rd International Conference on Advanced materials, Development and Performances

互いに異なった2つのアリール基を有した1,1-ジアリールケトンオキシムエーテルの光増感電子移動反応を扱ったものである．p-メトキシ基を有した場合では，酸素雰囲気下二重結合の幾何学配置がトランスからシスへと片道異性化した．他方，p-クロロ基を有したオキシムエーテルでは，同一条件下，両方向に異性化した．この両方向の異性化は，よく見られる励起三重項からの異性化と考えられる．それに対し，今回初めて見出した片道異性化の反応機構として，スーパーオキシドの関与したオキシムエーテルの分離型カチオンラジカル生成によるものであることを提案した．


Combinatorial Synthesis of Exohedrally Modified Fullerene Derivatives

フラーレンの付加した，いわゆるフレロピロリジン類は，フラーレン機能性材料の研究によく用いられる．しかし，時にその合成収率は，極めて低い．フラーレン外周への化学修飾の一般的かつ環境にも優しい方法として，本研究では，特にワング樹脂に固定化したアゾメチンイリドを用いた．その結果，目的としたフレロピロリジン類の著しい収率増加と1:1環状付加体の生成を実現した．この方法によれば，種々の置換基を有した類似フラーレン-ヘテロ環融合分子が合成できると考えられる．


One-Way Geometrical Isomerization of 1,1-Diarylethenes Induced by Photosensitized Electron Transfer

かさ高い置換基と，互いに異なった2つのアリール基を有した1,1-ジアリールエテンの光増感電子移動反応を扱ったものである．p-メトキシ基を有した場合では，酸素雰囲気下二重結合の幾何学配置がトランスからシスへと片道異性化した．またこの現象は，2-位置換基のかさ高さに極めて敏感であった．今回初めて見出した1,1-ジアリール置換エテン類の片道異性化の反応機構として，スーパーオキシドの関与したエテン分離型カチオンラジカル生成によるものであることを提案した．


Environmentally Benign Synthesis of Isoflavone Derivatives Using Polymer-Supported Hypervalent Iodine(III) Reagent

イソフラボンの新規合成法，特に入手容易なカルコンからの酸化転位反応剤について扱った論文である．その反応剤として，高原子価ヨウ素反応剤である，[ヒドロキシ(トシルオキシ)ヨード]ベンゼンが，本反応に利用できることを見出した．合成反応は，室温·撹拌という温和な条件下で進行し，イソフラボン前駆体のアセタールが収率よく生成することを見出した．さらにこの試薬を，より安価な(ジアセトキシ)ヨードベンゼンとトルエンスルホン酸で反応系中で生成させても良好な結果を与えた．


Oxidative Rearrangement of 2'-Hydroxychalcones to Isoflavones Using Hypervalent Iodine(III) Reagent

18th International Congressof heterocyclic Chemistry

本論文は，入手容易な出発物質として2'-ヒドロキシカルコンからイソフラボンの合成に関わる，新規反応剤について検討したものである．この合成反応では従来タリウム化合物が用いられてきた．今回，カルコンの2'-ヒドロキシ基をベンゾイルオキシとし，高原子価ヨード化合物を用いたところ，効率良く酸化転移反応が進行することを見出した．さらに反応機構についても言及した．


Thermal Stability and Improved Synthesis of Fulleropyrrolidine Using Polymer-Supported Azomethine Ylide

18th International Congress of Heterocyclic Chemistry

付加環化反応は，バックミンスターフラーレンをはじめとしたフラーレン類の外周化学修飾の手段として良く用いられる．そのうちでも，ピロリジン環が融合したフレロピロリジン類は，フラーレン機能性材料の研究によく用いられる．しかし，時にその合成収率は，極めて低い．本論文は，その理由をフレロピロリジンの熱力学安定性に求めた．また，こうした有用フラーレン誘導体を効率よく得る方法として，ワング樹脂を基材としたポリマー固定化アゾメチンイリドを考案した．その結果，目的としたフレロピロリジン類の著しい収率増加と使用溶媒量の減少および1:1環状付加体の圧倒的生成を実現した．


Fulvalene Formation via a Reaction of Nucleophilic Carbenes with Buckminsterfullerene or Electron Acceptors

本論文は，求核性カルベンとして知られるイミダゾリリデン(アルドエンゴカルベン)の電荷移動反応性について検討したものである．電子不足型の相手方分子として，[60]フラーレンおよびテトラシアノエチレンやテトラシアノキノジメタンを用いた．これらの反応は，混和したところで直ちに色の変化を伴い，新たな化学種の生成を示唆した．ジョブプロットの実験からイミダゾリリデン:電子不足分子＝2:1の量論比が導かれた．これは，機能性材料として大いに関心が寄せられているテトラアミノエテンと電子不足型分子の電荷移動錯体生成を示唆するものと考えられる．


Dipolar Cycloaddition of Mesoionic Compounds with Buckminsterfullerene: Intriguing Thermal and Photochemical Reactions of the Adducts

本論文は，1,3-双極性分子として合成化学上有用なメソイオン化合物と[60]フラーレンの[3+2]付加環化反応と，その生成物の光および熱による反応を扱ったものである．光照射では，複素環をバックボーンとしたフラーレンオリゴマーの生成が示された．他方，熱反応ではレトロ[3+2]付加環化反応が認められた．この熱反応の結果は，メソイオン化合物ーフラーレン環状付加体が不安定なメソイオン化合物を安定に保存できる「貯蔵庫」として利用しうることを示唆する．


Regioselective Syntheses of Alkylpolyhydroxycoumaronochromone Derivatives

本論文は，2'-ヒドロキシイソフラボンからアルキルポリヒドロキシ-およびアルコキシクマロノクロモンの合成について述べたものである．この閉環反応は，o-クロラニルまたはDDQ(ジクロロジシアノp-ベンゾキノン)により，温和な条件下好収率で進行することについて述べている．


Photoreactions of 1,3-dipolar cycloadducts of mesoionic compounds with buckminsterfullerene

2000 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies

本論文は，1,3-双極性分子として合成化学上有用なメソイオン化合物と[60]フラーレンの[3+2]環状付加体の光照射によるエクストルージョン反応を扱ったものである．この光反応では，環状付加体の有機溶媒に対するよう改正の乏しさから，詳細な解析は困難であったが，紫外·可視吸収スペクトルでは，等吸収点を通るきれいな反応であった．得られた生成物の種々のスペクトルデータから，フラーレンオリゴマーの生成が示された．


Kinetic Stability of Pyrrolidinobuckminsterfullerene

付加環化反応は，バックミンスターフラーレンをはじめとしたフラーレン類の外周化学修飾の手段として良く用いられる．そのうちでも，ピロリジン環が融合したフレロピロリジン類は，フラーレン機能性材料の研究によく用いられる．しかし，時にその合成収率は，極めて低い．本論文は，その理由をフレロピロリジンの熱力学安定性に求めた．また，こうした有用フラーレン誘導体を効率よく得る方法として，ポリマー固定化アゾメチンイリドを考案した．その結果，目的としたフレロピロリジン類の著しい収率増加と1:1環状付加体の生成を実現した．この方法によれば，種々の置換基を有したフラーレン-ヘテロ環融合分子のライブラリが構築できると考えられる．


Curious Oxygen Effect on Photosensitized Electron-Transfer Isomerization of 1,1-Diaryl-2-t-butylethene

本論文は，異なった2つのアリール基を有した1,1-ジアリール-2-t-ブチルエテンの光増感電子移動反応を扱ったものである．一方のアリール基に強い電子供与性基を有した場合では，酸素雰囲気下二重結合の幾何学配置がトランスからシスへと片道異性化した．この種の二重結合の光化学的片道異性化は，これまで前例のないものである．本反応の反応機構として，一方のアリール基にラジカルが，他方のアリール基を含んだスチレンクロモフォアにカチオンが非局在化したいわゆる分離型カチオンラジカルが関与しているものと考えた．この珍しいカチオンラジカルと反応系中で生成したスーパーオキシドが関与して片道異性化をもたらしたものと考えている．


Reactions of Buckminsterfullerene with Arduengo's Carbenes: Formation of Carbene Dimers

バックミンスターフラーレンは，縮退した低エネルギーの最低空軌道を有するため，エレクトロンスポンジとかラジカルスポンジと称される．本研究は，バッキーボールの電子受容性を電荷移動錯体の観点から検証しようとしたものである．電子供与性分子としては，イミダゾリリデン(アルドエンゴカルベン)を用いた．両者の反応は，混和したところで直ちに色の変化を伴い，新たな化学種の生成を示唆した．ジョブプロットの実験からイミダゾリリデン:バッキーボール＝2:1の量論比が導かれた．これは，機能性材料として大いに関心が寄せられているテトラアミノエテンの生成を示唆するものと考えられる．


Curious Oxygen Effect on Photosensitized Electron-Transfer Reactions of 1,1-Diaryl Substituted Double Bonds: One-Way Isomerizations of the Bonds

The Fifth Japan-SINO Binational Symposium on Phototchemistry Symposium oh Phototchemistry

互いに異なった2つのアリール基を有した1,1-ジアリールケトンオキシムエーテルおよびかさ高い置換基を2-位に有した1,1-ジアリールエテンの光増感電子移動反応を扱ったものである．一方にp-メトキシまたはp-ジメチルアミノ基，他方のベンゼン環上にp-メチル基を有した場合には，いずれの場合にも酸素雰囲気下二重結合の幾何学配置がトランスからシスへと片道異性化した．こうした光異性化挙動は，前例のないものである．今回見出した片道異性化の反応機構として，種々のコントロール実験の結果，オキシムエーテルおよびエテンの分離型カチオンラジカル(ディストニックカチオンラジカル)の生成と，それに対するスーパーオキシドラジカルの相互作用によるものと提案した．酸化による基質の分解と競争的に炭素ー窒素または炭素ー炭素二重結合の異性化に続いて脱酸素することで片道異性化が現れるものと説明した．


Syntheses of Alkyl-2'-hydroxyisoflavone and Alkylpolyhydroxycoumaronochromone Derivatives

The 8 th Asian Chemical Congress and Chemical Industry & Instrument Exhibition, Abstracts

近年いくつか単離，構造決定されたクマロノクロモン類は生理活性等の観点からも重要である．従来これらの合成は低収率で困難であったが，本報告により，8-ヨードポリヒドロキシイソフラボンの硝酸タリウム酸化による合成，0価パラジウムによる8- 位アルキニル化と脱水，さらにDDQまたはo-クロラニルによるB環及びC環の2'-ヒドロキシ基の酸化閉環による簡便な合成法を提案する．実際，この方法により，種々のクマロノクロモン類が収率良く合成できた．


Exohedral Modification of [60]Fullerene Employing Mesoionic Compounds and Arduengo's Carbenes

Advanced Materials Development and Performance

[60] フラーレン外周の化学修飾をねらいとして，複素環合成試剤として有用なメソイオン化合物のC60との環状付加を検討した．メソイオン型ジチオロン及びチアゾロン誘導体でC60との，[3+2]付加生成物を単離，構造決定した．併せてこの付加生成物自身が，メソイオン化合物の新たな発生源となることを示した．この知見を応用し，ポリマー固定化メソイオン化合物及びアゾメチンイリドを合成し，選択的なC60の脱着を試みた．第二に，安定求核性カルベンであるAnduengoカルベンとの反応で，カルベンの二量化を伴う電荷移動錯体の形成が示唆された．この反応の生成物の詳細な解析，及び反応の一般性について特にフラーレン等電子受容性分子の立場から検討した．


Attempted [2+1] and [3+2] Cycloadditions of an Arduengo's Carbene and Mesoionic Compounds with [60] Fullerene

The Fourth International Symposium on Functional Dyes

[60] フラーレン外周の化学修飾をねらいとして，次の二つの反応剤と[60] フラーレンの環状付加反応を検討した．第一に複素環合成試剤として有用な，環状1,3-双極子のメソイオン化合物を用いた．メソイオン型ジチオロン及びチアゾロン誘導体ではC60のピラシレン部6-6結合への[3+2]付加生成物を単離，構造決定した．併せてこの付加生成物自身が，メソイオン化合物の新たな発生源となることを示した．第二に，安定求核性カルベンであるAnduengoカルベンとの反応では，[2+1]型の反応ではなく，カルベンの二量化を伴う電荷移動錯体の形成が示唆された．


Syntheses of (3-Hydroxy-3-methylbutyl)isoflavones and Related Compounds

0価パラジウム触媒存在下，ヨードフェノール誘導体と，2-メチル-3-ブチン-2-オールから得られたアルキニルフェノールの還元はアルキルフェノールを生じた．さらに脱水することで，目的のプレニルイソフラボンとその異性体(末端アルケン)の混合物が得られた．この混合物は硝酸水銀で処理することで，目的のプレニルイソフラボンを完全に分離することができた．この手法を応用し，種々の6-プレニルイソフラボンを合成し，それらの性質を解明した．これら化合物は自然界に広く存在し，強い生理活性を示す場合もあるので，本法は有用な合成法の一つと云える．


Potentiometric titration of 3-methyl-3-buten-1-ol utilizing the reaction with mercury (II) mitrate

1995 International chemical Congress of Pacific Basin Societies


スダチ搾汁残渣を利用した食品素材の開発

スダチ搾汁残渣を利用した食品素材の開発

日本食品科学工学会第57回大会

日本食品科学工学会第57回大会


Microwave-assisted Rapid Extraction of Polyphenols from Peels of Citrus Plants

マイクロ波による柑橘類果皮中のポリフェノール有効成分の迅速抽出

第3回日本電磁波エネルギー応用学会シンポジウム

第3回日本電磁波エネルギー応用学会シンポジウム

Japan Society of Electromagnetic Wave Energy Applications

日本電磁波エネルギー応用学会


Microwave-assisted Extraction of Flavones from Citrus yuko

マイクロ波照射による香酸柑橘類果皮からのフラボノイド成分の迅速抽出

日本食品科学工学会第55回大会講演集

日本食品科学工学会第55回大会講演集

本研究は搾汁果皮の再利用の一環として，マイクロ波照射によるユコウ搾汁果皮からの有用フラボノイド成分の迅速・効率的抽出法を検討した．


マイクロ波照射下でのβ-ジメチルアミノスチレン及びインドール誘導体の合成

マイクロ波照射下でのβ-ジメチルアミノスチレン及びインドール誘導体の合成

第1回日本電磁波エネルギー応用学会シンポジウム

第1回日本電磁波エネルギー応用学会シンポジウム

第1回日本電磁波エネルギー応用学会シンポジウム

第1回日本電磁波エネルギー応用学会シンポジウム


マイクロ波加熱による柑橘類のメトキシフラボン迅速抽出と機能性成分への変換

マイクロ波加熱による柑橘類のメトキシフラボン迅速抽出と機能性成分への変換

第1回日本電磁波エネルギー応用学会シンポジウム

第1回日本電磁波エネルギー応用学会シンポジウム


マイクロ波照射によるスダチポリフェノール成分の迅速抽出と有用成分への変換

マイクロ波照射によるスダチポリフェノール成分の迅速抽出と有用成分への変換

日本食品科学工学会 第54回大会

日本食品科学工学会 第54回大会

日本食品科学工学会 第54回大会

日本食品科学工学会 第54回大会


マイクロ波を用いる柑橘類の有用成分の迅速抽出および関連化合物への変換

マイクロ波を用いる柑橘類の有用成分の迅速抽出および関連化合物への変換

日本食品科学工学会第53回大会

日本食品科学工学会第53回大会


Diastereoselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of O-Silyl Nitronate by Using b-Nitro Alcohols as a Dipole Precursor

β-ニトロアルコールを前駆体とした O-シリルニトロナートのジアステレオ選択的 1,3-双極性環状付加反応

第31回複素環化学討論会講演要旨集

第31回複素環化学討論会講演要旨集


電位差滴定法によるサフロールの定量

電位差滴定法によるサフロールの定量


ポリフェノール誘導体の環境調和型全合成へのマイクロ波の利用

ポリフェノール誘導体の環境調和型全合成へのマイクロ波の利用

高温高圧流体技術研究所 研究成果発表·特別講演会

高温高圧流体技術研究所 研究成果発表·特別講演会


マイクロ波を用いる天然物·ポリフェノール誘導体の迅速全合成

マイクロ波を用いる天然物·ポリフェノール誘導体の迅速全合成

マイクロ波応用技術研究会 第7回

マイクロ波応用技術研究会 第7回

財団法人 産業創造研究所

財団法人 産業創造研究所