type: misc

label: url

en: Statistical Treatment for Distributions of Stereosequence and Monomer Sequence in Vinyl (Co)polymers

ja: 立体規則性分布およびモノマー連鎖分布の統計的扱い方

en: Kobunshi

ja: 高分子


en: Determination of Chemical Composition and Monomer Sequence Distributions of Methacrylate Copolymers by Multivariate Analysis of NMR Spectra

ja: NMR スペクトルの多変量解析によるメタクリレート系共重合体の組成・連鎖分布解析

en: Multivariate analysis was applied to nuclear magnetic resonance (NMR) spectra of methacrylate copolymers. Principal component analysis (PCA) of 13C NMR spectra of linear copolymers of methyl methacrylate (MMA) and tert-butyl methacrylate (TBMA) successfully extracted information on chemical compositions and monomer sequences. Quantitative analysis of the chemical composition and monomer sequence was achieved by partial least-squares (PLS) regression using NMR spectra of the corresponding homopolymers and their blends as a training dataset. PCA was also useful for the extraction of information on chemical composition in branched copolymers prepared by initiator-fragment incorporation radical copolymerization of TBMA and ethylene glycol dimethacrylate with dimethyl 2,2'-azobis(isobutyrate). The chemical compositions and degree of branching were predicted by PLS regression using NMR spectra of the corresponding homopolymers, their blends and branched copolymers as a training dataset. In addition, PCA was found to be a good measure to evaluate the monomer sequence distribution in linear copolymers of MMA and benzyl methacrylate (BnMA) prepared by various polymer reactions. Furthermore, PCA of 1H NMR spectra of linear copolymers of MMA and BnMA was applied to extract information on chemical compositions and monomer sequences. Monomer reactivity ratios were reasonably estimated from a single sample using the diad sequence distributions predicted by PLS regression.

ja: 核磁気共鳴(NMR)分光法は高分子材料の性能に影響を与える一次構造を解析する最も有用な手段の1つである．本報では，メタクリレート系共重合体のNMRスペクトルに多変量解析(主成分分析や部分最小二乗回帰)を適用して，定量的な一次構造解析を行った事例について述べる．メタクリル酸メチル(MMA)とメタクリル酸tert-ブチル(TBMA)とのラジカル共重合で得られる線状共重合体の13C NMRスペクトルを多変量解析することで組成と連鎖分布を解析した．TBMAとエチレングリコールジメタクリレートとの開始剤組込みラジカル共重合で得られる分岐共重合体については，開始剤断片を含む組成解析と分岐度の定量を行った．高分子反応で得られるMMA-メタクリル酸ベンジル(BnMA)共重合体については，反応条件と連鎖分布との関係について調べた．さらに，MMAとBnMAとのラジカル共重合については，1H NMRスペクトルの多変量解析で組成と連鎖分布の定量的な解析を行い，1つのサンプルからモノマー反応性比を算出した．

en: Bunseki Kagaku

ja: 分析化学


en: Monomer sequence analysis of copolymers obtained by various polymer reactions

ja: 高分子反応で得られる共重合体の連鎖解析と連鎖制御


en: Hydrogen-bond-assisted stereospecific radical polymerizations of N-alkylacrylamides

ja: 水素結合を利用したN-アルキルアクリルアミドの立体特異性ラジカル重合

en: Radical Polymerizations of N-alkylacrylamides were investigated to control stereospecificities by taking advantage of hydrogen bonding interaction. The stereospecificity was found to depend on the structures of hydrogen-bond-assisted complexes of the monomers. As a result, a wide range of stereoregular polymers, such as isotactic, syndiotactic and heterotactic polymers, were successfully obtained. Furthermore, effect of stereoregularity on phase transition behaviors of aqueous poly(N-alkylacrylamide) solutions was investigated. A combination of stereoregularity and N-substituent affected significantly the phase transition behavior. In particular, N-n-propylacrylamide units in syndiotactic and isotactic stereosequences induced large hysteresis between heating and cooling processes. In addition, multivariate analysis extracted successfully information on stereoregularities from NMR spectra of stereoregular poly(N-isopropylacrylamide)s.

ja: 共有結合やイオン結合よりもはるかに弱い水素結合を利用したN-アルキルアクリルアミドのラジカル重合の立体特異性制御について筆者らの研究をまとめた．モノマーの水素結合性錯体の構造によって立体特異性が変化し，幅広い立体構造(イソタクチック，シンジオタクチック，ヘテロタクチック)のポリマーを得ることに成功した．さらに，ポリ(N-アルキルアクリルアミド)水溶液の相転移挙動に及ぼす立体規則性の影響について述べる．立体規則性とN-置換基の組み合わせによって相転移挙動が大きく変化し，特にN-n-プロピルアクリルアミド単位がシンジオタクチックまたはイソタクチックな立体構造である長さ以上連なると明確なヒステリシスが誘起されることを見出した．また，立体構造の異なるポリ(N-イソプロピルアクリルアミド)のNMRスペクトルの多変量解析による立体規則性解析についても紹介する．

en: Japanese Journal of Polymer Science and Technology

ja: 高分子論文集


en: 合成高分子のNMRスペクトルの多変量解析-オフライン二次元NMR法-

ja: 合成高分子のNMRスペクトルの多変量解析-オフライン二次元NMR法-

en: ぶんせき

ja: ぶんせき


en: NMRスペクトルの多変量解析による合成高分子の一次構造解析

ja: NMRスペクトルの多変量解析による合成高分子の一次構造解析

en: Bulletin of the Nuclear Magnetic Resonance Society of Japan

ja: NMR


en: Preparation of Heterotactic Polymers and Their Properties

en: ヘテロタクチックポリマーの合成例を紹介するとともに，メタクリル酸エステルのヘテロタクチック特異性重合の反応機構の解説を行なった．また物性についても簡単に説明した．

en: Polymer News

ja: Polymer News