Material Balance and Energy Consumption for CO2 Recovery from Moist Flue Gas Employing K2CO3-on-Activated Carbon and Its Evaluation for Practical Adaption

湿性煙道ガス中のCO2除去-放出に，活性炭担持炭酸カルシウムを用いた．温度を変化させるだけでCO2の除去-回収ができることを示し，ベンチスケール実験も行った．その結果を，従来検討されているシステムを比較検討し，本プロセスの有効性を示した．


Effect of Support and Liquid-film Conditions on Dehydrogenation of Decalin by Platinum Catalysts

デカリンの脱水素白金触媒への担体の効果と液膜条件

活担体としてデカリンと親和性の良い活性炭を用いると過熱液膜条件を示すが，親和性の悪いアルミナおよびベーマイトを担体に用いると過熱液膜条件が確認できなかった．さらに，Pt/C触媒を用いて過熱液膜条件への温度効果の検討，反応系内に多く存在する物質の沸点よって，過熱液膜条件達成への最適外部加熱温度が変化し，従来のような，一定の反応基質/触媒比および特異な反応温度で過熱液膜条件が定義されないことを明らかにした．

Journal of the Hydrogen Energy Systems Society of Japan


Bench-Scale CO2 Recovery from Moist Flue Gases by Various Alkali Carbonates Supported on Activated Carbon

湿性ガスから二酸化炭素を回収除去するため，活性炭担持アルカリ金属炭酸塩が検討された．313 – 393 Kにおいて二酸化炭素は除去され，その除去の序列はNa2CO3 < K2CO3 < Rb2CO3 ~ Cs2CO3であった．これらの回収剤を用いてベンチスケールで実験を行い，二酸化炭素除去効率は313-392Kにおいて，通常の二酸化炭素回収法であるアミン吸収法より有利であることを示した．

Journal of Chemical Engineering of Japan


Effects of the Enhancement of the Abstraction of Lattice Oxygen from Magnesium Vanadates Incorporated with Copper (II) Cations on the Oxidative Dehydrogenation of Propane

プロパンの高活性酸化脱水素触媒バナジン酸マグネシウムへ銅カチオンを添加し触媒活性，格子酸素移動度を検討した．レドックスを起こしやすい銅を添加したため，格子酸素の移動度が増大し，プロピレンへの部分酸化が抑制され，二酸化炭素への完全酸化が進行した．銅カチオンが還元されやすいことが完全参加につながったため，還元されにくいカチオンの添加が効果的であろうということを示した．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


Immobilization of Aqueous Tetravalent Cations of Titanium and Zirconium with Calcium Hydroxyapatite

最近高い光触媒活性を示すことが報告されたチタンアパタイトの合成処方を検討した．既報のチタンアパタイト調製法では共沈法が採用されていたが，その処方では共沈とはならないことを明らかにした．そして，正しい共沈処方を示すとともに表面改質法によるアパタイトのチタン修飾法を報告した．またチタンと同様に4価であり光触媒機能を持つジルコニアについても表面改質の検討を行い，将来の光触媒として可能性のあるチタンおよびジルコニアアパタイトの調製法を明確にした．

Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects


Steam Reforming of n-Dodecane over Ru/Al2O3 catalyst and estimation method of the gas composition formed

Ru/Al2O3触媒によるn-ドデカンの水蒸気改質実験とその生成ガス組成の推定方法

Ru系触媒を用いて灯油の代表成分であるn-ドデカンの水蒸気改質を行ない，反応温度やS/C比などの反応条件が生成ガス組成に及ぼす影響を調べるとともに，熱力学的な平衡計算により生成ガス組成を推定する方法を検討した．また，長時間連続の改質試験にける反応系での物質収支から求めたn-ドデカンや改質用の水の反応率について考察した．


K2CO3担持活性炭の固定床による湿性ガスからのCO2回収のベンチスケール試験

K2CO3担持活性炭の固定床による湿性ガスからのCO2回収のベンチスケール試験

炭酸カリウム担持活性炭 1.2 kgを充填したカラムに湿性13%二酸化炭素ガスを通気して二酸化炭素を捕捉した後，蒸気を通じて二酸化炭素を脱離するベンチスケールでの二酸化炭素捕捉-脱離および冷却挙動を明らかにした．また二酸化炭素回収時のエネルギー消費量を推定した．


Effects of Calcium Cations Incorporated into Magnesium Vanadates on the Redox Behaviors and the Catalytic Activities for the Oxidative Dehydrogenation of Propane

プロパンの高活性酸化脱水素触媒であるメター，ピローおよびオルトーバナジン酸マグネシウムのマグネシウムを一部カルシウムに置換した触媒を合成し，触媒活性，格子酸素の移動度を検討した．カルシウムの置換による触媒活性および格子酸素の移動度への影響は3種類の触媒によって全く異なることが明らかになった．つまりカルシウム置換バナジン酸マグネシウムの2価カチオンが直接格子酸素へ影響を与えていることが明らかになった．


Local Structure around Platinum in Pt/C Catalysts Employed for Liquid-phase Dehydrogenation of Decalin in the Liquid-film State under Reactive Distillation Conditions

水素輸送媒体デカリンからの加熱液膜条件における脱水素反応に高活性を示すPt/Cの白金周りの微細構造がEXAFSで検討された．0価の金属状態にある白金は低活性を示すのに対し，共有結合性の白金が高活性を与えることを明らかにした．担体の塩基処理，白金の還元処理が脱水素触媒活性に大きな影響を与えた．


Immobilization of Aqueous Heavy Metal Cations with Phosphates and Sulfates

リン酸一水素ナトリウム，カリウム，マグネシウムおよびカルシウムを用いると，鉛，カドミウム，コバルトおよび銅の2価カチオンを含んだ水溶液から短時間でこれら重金属カチオンを固定化回収できることが明らかにした．また硫酸マグネシウムおよびカルシウムを用いても水溶性鉛の固定化回収ができることを見出し，このような固定化能はカルシムヒドロキシアパタイトに限定されていたが，様々な化合物への展開の可能性を示した．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Effects of Preparation Procedures of Calcium-lead Hydroxyapatites on Thermal Stabilities and Catalytic Activities for Oxidative Coupling of Methane

二元系のカルシウム-鉛ヒドロキシアパタイトが，(A):酢酸カルシウム，酢酸カルシウムおよびリン酸水素2ナトリウムから共沈法，(B):カルシウムヒドロキシアパタイトの水溶性鉛による表面改質，および(C)カルシウムヒドロキシアパタイトと鉛ヒドロキシアパタイトの混練法の3手法から合成された．合成した二元系カルシウム-鉛ヒドロキシアパタイトの熱安定性，メタンの酸化カップリング活性は触媒調製法に大きく依存し，混練法から得られた触媒の活性が最も高かった．


Preparation of Boehmite Sol Employed for Formation of Alumina-Layer over Various Plates with the Dip-Coating

アルミニウムイソプロポキサイドの加水分解で得られるベーマイトゾルの形成挙動を検討したところ，加水分解時間は1時間という短い時間でも十分であるが，ベーマイトの焼成から得られるアルミナのシンタリングを防ぐには，24時間程度の加水分解時間が必要であることを明らかにした．またベーマイトから得られるアルミナ膜は，最近何の検討も無くガンマー体と言われてきたが，イーター体の可能性も考えるべきとの結果を示した．またベーマイトを形成させる薄膜基板としてガラスやステンレスなどの伝熱性の異なる基板も十分使用可能であることを示した．

Journal of Chemical Engineering of Japan


Role of Hydroxide Groups in Hydroxyapatite Catalysts for the Oxidative Dehydrogenation of Alkanes

水酸アパタイトのアルカンの酸化脱水素に対する触媒活性点を明かにするため，ストロンチウム水酸アパタイトの水酸基の水素の重水素化挙動を検討し，その結果をコバルトーストロンチウム水酸アパタイトの重水素化能とアルカンの脱水素酸化能と相関させた．水酸アパタイトの重水素化は反応温度が高いほど大きいことが固体プロトンNMRで明かになった．重水素化に相応しい反応温度がアルカン特にプロパンの酸化脱水素反応の反応温度と同程度であったので，容易に比較できることが分かった．その結果，コバルトストロンチウム水酸アパタイトの重水素化能が高いほど，酸化脱水素活性が高いことが明かとなった．つまりアルカンの酸化脱水素には水酸アパタイトの水酸基から水素がはずれた酸素化学種が直接影響していることが明らかになった．

International Journal of Modern Physics B


Heavy Metal Immobilization in Aqueous Solution Using Calcium Phosphate and Calcium Hydrogen Phosphates

リン酸カルシウムおよびリン酸水素カルシウムによる水溶性重金属の回収挙動を報告した．水溶性重金属の回収体として知られているカルシウムヒドロキシアパタイトの回収機構によるとアパタイト以外もリン酸塩も回収剤として可能性があることを示している．しかし，アパタイト以外の回収剤の検討を行った例が無かった．本研究でアパタイトよりも溶解度の高いリン酸塩を用いたところアパタイトを超える回収能があることが分かった．

Journal of Colloid and Interface Science


Enhancement of the Catalytic Activities in Propane Oxidation and H-D Exchangeability of Hydroxyl Groups by the Incorporation with Cobalt into Strontium Hydroxyapatite

ストロンチウムヒドロキシアパタイトにコバルトカチオンを添加すると，コバルト含有量の増加に伴ってプロパンの酸化活性およびアパタイト中の水酸基プロトンのH-D交換活性が増加した．従って，水酸基が外れて生じる裸の酸素化学種が活性種であることを結論付けた．また通常の手法で構造解析ができなかったコバルトを含有した触媒をXRD,固体NMR,XAFSで解析し，固溶体のヒドロキシアパタイトとしてコバルトが配置されていることを明らかにした．


Effects of Redox of Cu-Species in Copper-Strontium Hydroxyapatites on the Oxidative Dehydrogenation of Propane

プロパンの脱水素酸化反応において四塩化炭素存在下ヒドロキシアパタイトを触媒として反応した場合，活性が激減する．しかし，銅で修飾したストロンチウムヒドロキシアパタイトはプロピレンの収率が著しく改善されることを見出した．銅化合物の特異なレドックス挙動がこのような改善挙動を導き出していることをXAFSなどの測定を行い明かにした．


Oxidative Coupling of Methane on Calcium-lead and Barium-lead Hydroxyapatites

カルシウム-鉛およびバリウム-鉛ヒドロキシアパタイト触媒によるメタンの酸化カップリング反応を検討した．構成触媒のカルシウム，バリウムおよび鉛ヒドロキシアパタイトにはカップリング反応に対する触媒活性が無いにもかかわらず，前者2種類の触媒を鉛で修飾した触媒は高活性を示した．各構成触媒の熱安定性が触媒活性に影響を与えていることを示した．


Effect of Calcination and Sieving of Calcium Hydroxyapatite on Ion-exchangeability with Lead Cation in the Presence and Absence of HCl

カルシウムヒドロキシアパタイトの鉛のカチオン交換挙動が，アパタイトの焼成温度や篩い分け系に大きな影響を受けることを示した．特に塩酸存在下では，カチオン交換が促進されることが通説になっていたが，この促進作用が上記の因子の影響で逆に抑制されることを明らかにした．


Oxidative Dehydrogenation of Propane on Magnesium Vanadates in the Presence of Tetrachloromethane

プロパンからプロピレンへの高活性酸化脱水素触媒であるマグネシウムバナデート触媒の触媒活性に対する四塩化炭素の添加効果を検討した．四塩化炭素の添加によって，表題触媒の活性を著しく改善できた．四塩化炭素が触媒からの格子酸素の引きぬきをコントロールし，触媒活性の改善を導いていることを示した．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


31P MAS-NMR Evidence of Formation of Solid-Solution-Type Apatite from Ion-Exchange of Strontium Hydroxyapatite with Copper(II) Ion

ストロンチウムヒドロキシアパタイトと銅(II)イオンとのイオン交換でできる銅‐ストロンチウムヒドロキシアパタイトの構造は，銅ヒドロキシアパタイトとストロンチウムヒドロキシアパタイトの相分離した形ではなく，ストロンチウムヒドロキシアパタイトのストロンチウムが銅と同形置換した固溶体の形であることを固体NMRを用いて明らかにした．


Enhancement of Lead-Barium Exchangeability of Barium Hydroxyapatite

In order to improve lead-barium exchangeability of barium hydroxyapatite (BaHAp), the effects of the recycle employment of BaHAp and the introduction of HCl into the exchange solution have been investigated at 293 K. The ion exchange capacity of BaHAp was evidently improved by use of the recycle experiments to reach levels approximately twice that obtained via the batch experiment. XPS analyses revealed that the ion exchange appears to proceed from the surface to the bulk of the apatite. The addition of HCl to the exchange solution also resulted in the enhancement of the ion exchangeability of BaHAp. Based on the apparent solubility of BaHAp, which was estimated from the dissolution of BaHAp for 4 h, together with the results of that experiment, it is suggested that the dissolution-precipitation mechanism appears to be possible for ion exchange. Copyright 2001 Academic Press.

バリウムヒドロキシアパタイトと鉛のイオン交換能が，アパタイトを再使用する手法と塩酸を共存させる条件で改善されることを示した．このイオン交換挙動とSEM/EPMA，XPSなどの分析結果よし，イオン交換は表面から溶解-沈積機構で進行する事を明らかにした．


Effects of Gas- and Solid-Phase Additives on Oxidative Dehydrogenation of Propane on Strontium and Barium Hydroxyapatites

ストロンチウムおよびバリウムヒドロキシアパタイトのプロパンの脱水素反応によるプロピレン生成の触媒活性を改善させるため，気相添加物として四塩化炭素，また固相添加物として銅および鉛をイオン交換で導入したところ，銅導入触媒を用い四塩化炭素を導入すると脱水素酸化活性が著しく改善されることを明らかにした．


Nitrous Oxide as Oxidant for the Oxidation of Methane on Barium Hydroxyapatites in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

バリウムヒドロキシアパタイトを触媒としたメタンの酸化反応の酸化剤としてN2Oを用いたところ，気相中に微量の四塩化炭素を存在させると，他のアルカリ土類酸化物触媒が一酸化炭素を選択的に与えるのに反し，カップリング生成物の選択率が著しく改善されることを見出した．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


Characterization of Calcium, Strontium, Barium and Lead Hydroxyapatites: X-ray Diffraction, Photoelectron, Extended X-ray Absorption Fine Structure and MAS NMR Spectroscopies

カルシウム，ストロンチウム，バリウムおよび鉛ヒドロキシアパタイトを固体材料の先端分析技術であるX線回折法，X線光電子分光分析，広域X線吸収微細構造分析および固体NMRを用いて分析し，特異なアパタイト構造の解析には先端分析技術の採用が不可欠であることを示した．


Vanadyl Hydrogenphosphate Sesquihydrate as a Precursor for Preparation of (VO)2P2O7 and Cobalt-incorporated Catalysts

ブタンから無水マレイン酸を高収率であたえる(VO)2P2O7を新規に合成した4価バナジウムからなるVOHPO4·1.5H2Oから合成できることを示した．さらに，VOHPO4·1.5H2Oにコバルトをインターカレートできることを示し，この触媒がブタン酸化活性に著しく高い活性を示した．


Reductive Decomposition of Trace Amount of Nitrates and Nitrites in Aqueous Phase

微量の硝酸性および亜硝酸性窒素の湿式還元分解

飲料水レベルの微量硝酸性および亜硝酸性窒素の湿式還元分解の触媒研究を行い，室温，常圧水素という温和な条件で処理できることを明らかにした．硝酸性窒素の分解には，銅過剰域の銅-パラジウム-炭素が高活性を示し，亜硝酸性窒素の分解にはパラジウム-炭素触媒が高活性を示した．


Sorption and Ion-exchange Properties of Barium Hydroxyapatite with Divalent Cations

バリウムヒドロキシアパタイトと種々の2価金属カチオンとのカチオン交換を検討し，銅と特異的にカチオン交換することを見出した．また，塩酸中でこのカチオン交換を行うと，交換速度が速くなり，この加速効果にはバリウムヒドロキシアパタイトの溶解挙動が影響していることを明らかにした．

Colloids and Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects


The Oxidation of Propane on Nonstoichiometric Calcium Hydroxyapatites in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

メタンの酸化反応に関して特異な部分酸化活性を示したカルシウムヒドロキシアパタイトを触媒として，プロパンからプロピレンへの部分酸化活性を添加剤に四塩化炭素を入れて検討した論文．四塩化炭素の添加により，酸化活性の減少は避けられないものの，部分酸化生成物の選択率の改善ができることを示した．


Role of Tetrachloromethane as a Gas-Phase Additive in the Oxidative Dehydrogenation of Propane over Cerium Oxide

プロパンの酸化によるプロピレンへの脱水素酸化反応は高難度酸化と言われ，良好な結果を与える触媒は限られていた．しかし，本論文では，選択的脱水素酸化能がないと言われていた酸化セリウム触媒を用いて，四塩化炭素を分解する際に生じる特徴をプロパンの酸化に用いると非常に高い活性，選択率が得られることを示した．


Interdependence of Anion and Cation Exchanges in Calcium Hydroxyapatite: Pb2+ and Cl-

重金属を排水中から除去できるカルシウムヒドロキシアパタイトの塩酸水溶液中での，Clとアパタイト中のOH基のアニオン交換について詳細に検討を行った論文．カチオン非存在下ではアニオン交換は進行せず，カチオン共存下でアニオン交換が起こることを示し，またカチオン交換は塩酸によるアパタイトの溶解挙動によって顕著に影響を受けることを示した．

Journal of Colloid and Interface Science


The Rietveld analysis of crystal structure of an additive telluromolybdate CoTeMoO6

乳酸エチルの気相酸化によるピルビン酸合成に対して，低温活性を示す三元系付加型テルロモリブデン酸CoTeMoO6について，Rietvelt解析により金属三元素の原子座標を明らかにし，気相酸化における触媒機能を考察した．活性座Mo=Oに塩基性のO-Te-Oの隣接する構造が低温活性の発現要因であることを示した．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


RuO2/Al2O3触媒による希薄NH4+の湿式酸化分解

RuO2/Al2O3触媒による希薄NH4+の湿式酸化分解

本分解反応には，すでに国際学術誌に報告がなされていたが，明らかに誤りを含んでいた．本論文では，従来報告されていた誤った報告について詳細に検討し，誤った解釈を改めるとともに，廃棄規制が厳しくなる表記化合物の分解についての指針を与えた．


Oxidation of Methane with Nitrous Oxide on Calcium Hydroxyapatite in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

有害なN2Oや四塩化炭素を分解し，その際生じる利点を他の有用な反応に応用する目的で，酸化剤にN2Oを用い，四塩化炭素存在下でメタンの酸化反応を触媒にカルシウムヒドロキシアパタイトを用いて行った．N2Oを用いると逐次酸化が加速される傾向が観察され，四塩化炭素効果は酸素酸化と大差なかった．


Nitrous Oxide as Oxidant for Methane Conversion on Calcium Hydroxyapatites

四塩化炭素非存在下におけるカルシウムヒドロキシアパタイト触媒によるメタンのN2O酸化を詳細に検討した論文．活性自体は，酸素酸化に比較して低下するが，二酸化炭素選択率はN2O酸化の場合のほうが高くなることを示した．また非化学量論性は酸素酸化より顕著に見られないことを明らかにした．


Facile Formation of the Partial Oxidation and the Oxidative Coupling Products from the Oxidation of Methane on Barium Hydroxyapatites with Tetrachloromethane

バリウムヒドロキシアパタイトを触媒としてメタンの酸化反応を四塩化炭素存在下で行うと，通常のヒドロキシアパタイトでは部分酸化活性が増大するのに対し，本触媒では部分酸化生成能とともに酸化カップリング能が著しく改善されることを見出した．


Preparation, Characterization and Thermal Stability of Lead Hydroxyapatites

文献処方が詳細に報告されていない鉛ヒドロキシアパタイトの合成法の詳細を確定し，さらに材料としても注目されているこの物質の熱安定性，微細構造などを詳細に検討した論文．


Preparative Enhancement of the Thermal Stability of Calcium Hydroxyapatites

カルシウムヒドロキシアパタイトを酢酸カルシウムとリン酸水素二ナトリウムから合成すると973Kで大部分リン酸カルシウムへ変換されるが，合成過程でpHを高く維持すると1473Kでも安定なカルシウムヒドロキシアパタイトが合成できた．EXAFSによる微細構造変化も検討した．


Decomposition of tetrachloromethane on calcium hydroxyapatite under methane oxidation conditions

有害な四塩化炭素を分解するためメタンの酸化条件で分解反応を触媒にヒドロキシアパタイトを用いて行った．773Kでは，触媒がない場合，分解反応は進行しないが，触媒存在下では良好に分解が進行し，分解された塩素種は塩素アパタイトとして触媒に取り込まれるとともに塩酸として排出された．


Ion-Exchange Properties of Strontium Hydroxyapatite under Acidic Conditions

様々な酸性水溶液中でストロンチウムヒドロキシアパタイトのストロンチウムと鉛とのカチオン交換挙動を検討し，酸の種類によらず酸添加によってカチオン交換が加速されることを示した．XAFSによる局所構造変化についても述べた．


Effects of Non-stoichiometry of Calcium and Strontium Hydroxyapatites on the Oxidation of Ethane in the Presence of Tetrachloromethane

アパタイト類の特徴であるアパタイト中にリンに対する二価金属カチオンの比に対するXRDによる構造の不変性と触媒活性の依存性(非化学量論性)を検討するため，リンに対するカルシウムおよびストロンチウムの比が異なるカルシウムおよびストロンチウムヒドロキシアパタイトのエタン酸化活性を検討した．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


Comparison of Preparation Procedure of Barium Hydroxyapatites

触媒やイオン交換体として有望なバリウムヒドロキシアパタイトの合成法は，便覧を始め多く報告されている．しかし，それらの大部分が報告処方にしたがって合成しても，純度の高いものができず，高純度の合成法は限られることを示した．


Effects of the Thermal Stability and the Fine Structure Changes of Strontium Hydroxyapatites Ion-Exchanged with Lead on Methane Oxidation in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

イオン交換法で合成したストロンチウムヒドロキシアパタイトのストロンチウムを鉛に置き換えた触媒の熱安定性と構造を詳細に検討し，構造の特徴をメタンの酸化触媒活性に相関させた．鉛の含有量の増加に伴ってEXAFSから得られる鉛と最近接酸素の距離が短くなり触媒活性に影響を与えていることを示した．


A Comparative Study of the Oxidation of Methane and Ethane on Calcium Hydroxyapatites with Incorporated Lead in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

カルシウムヒドロキシアパタイトに鉛を導入すると部分酸化活性が改善されることを，反応基質にメタンとエタンを取り上げ比較検討した論文．メタンの酸化反応では四塩化炭素を添加することにより一酸化炭素への部分酸化生成物の選択率が改善するのに対し，エタン酸化では脱水素酸化生成物であるエチレンの選択率が改善したことを示した．


Efficient Recovery of Carbon Dioxide from Flue Gases of Coal-Fired Power Plants by Cyclic Fixed-bed Operations over K2CO3-on-Carbon

石炭火力発電所から排出される排ガス中のCO2除去回収プロセスとして，排ガス中の水分共存が問題とならず，再生時に余分の水の加熱を回避できる炭酸カリウムを活性炭に担持させたCO2捕捉剤を用いる固定プロセスの有効性を示し，ベンチスケールを用いた実証試験を行った結果を示した．

Industrial & Engineering Chemistry Research


The Oxidation of Ethane in the Presence and Absence of Tetrachloromethane on Calcium Hydroxyapatites with Incorporated Lead

非イオン交換法で合成したカルシウムヒドロキシアパタイトのカルシウムを鉛に置き換えた触媒の四塩化炭素存在下におけるエタンの酸化反応を検討した．四塩化炭素非存在下では鉛の量に伴ってエチレンの選択率が変化したが，四塩化炭素存在下では鉛の添加量にかかわらずエチレン選択率が改善され触媒のOH基のClによる置換が大きく影響を与えていることを示した．


Calcium-Lead Hydroxyapatites: Thermal and Structural Properties and the Oxidation of Methane

非イオン交換法で合成したカルシウムヒドロキシアパタイトのカルシウムを鉛に置き換えた触媒の熱安定性と構造を詳細に検討し，構造の特徴をメタンの酸化触媒活性に相関させた．鉛の含有量の増加に伴ってEXAFSから得られる鉛と最近接酸素の距離が短くなり触媒活性に影響を与えていることを示した．


Effects of Incorporated Lead and Chloride on the Oxidation of Ethane on Strontium Hydroxyapatites

メタンの酸化で塩化メチルを選択的に与えるストロンチウムヒドロキシアパタイトのストロンチウムと鉛をイオン交換して合成した触媒を用いて，四塩化炭素存在下エタンの酸化反応を行うと，脱水素生成物であるエチレンの選択率が増加し，塩素化物の選択率はメタンの酸化ほど増加しないことを示した論文．


Additive Telluromolybdates as Catalysts for Vapor-Phase Selective Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate

二価カチオンM(II)=Co，Mn，Znのモリブデン酸塩M(II)MoO4とTeO2の固相反応で生成する三元系付加型テルロモリブデン酸塩M(II)TeMoO6(=M(II)O·TeO2·MoO3)は，モリブデン酸がほとんど活性を示さないM(II)=Znでも，Teの導入で乳酸エチル気相酸化によるピルビン酸エチルの選択合成において，優れた性能を示した．またM(II)=Coでは低温活性であった．


Effects of Chlorine Additives in the Gas- and Solid-Phases on the Oxidative Dehydrogenation of Ethane over Praseodymium Oxide

エタンの脱水素酸化反応を酸化プラセオジウム触媒を用いて，四塩化炭素を添加して行ったところ，メタンの脱水素酸化反応と同様に添加効果が見られた．ESCAで触媒表面上に塩素化学種が検出されたが，これは塩化物ではないことを，塩化プラセオジウムを担持した触媒で明らかにした．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


Effect of Organic Solvents on Enantioselectivity of Protease Catalysis

三種類のプロテアーゼの酵素触媒作用によるN-トリフルオロアセチル-DL-フェニルアラニン2,2,2-トリフルオロエチルエステルと1-プロパノールのトランスエステル化反応が六種類の有機溶媒を用いて検討され，溶媒効果は各酵素で異なることを示した．


High Selective Conversion of Methane to Carbon Monoxide and the Effects of Chlorine Additives in the Gas- and Solid-Phases on the Oxidation of Methane on Strontium Hydroxyapatites

ストロンチウムヒドロキシアパタイトが安定に存在する873Kでメタンの酸化反応を行うと，90%を超える高い選択率(変化率6%)で一酸化炭素を得られること明らかにした．しかし熱安定性に問題が残り，六時間以上の反応では触媒がリン酸ストロンチウムに変換し活性が減少した．


Surface and Bulk Properties, Catalytic Activities and Selectivities in Methane Oxidation on Near-stoichiometric Calcium Hydroxyapatites

化学量論的カルシウムヒドロキシアパタイト触媒の四塩化炭素存在下メタンの酸化反応に対する特異性が非化学量論体でも観測されることを明らかにし，ヒドロキシアパタイト類の構造解析に初めてEXAFSを取り入れた論文．非化学量論性と言われていた構造に関する特異性にEXAFSが有効であることを示した．


Pretreatment Effect in the Oxidative Dehydrogenation of Ethane on Magnesia in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

マグネシアを触媒としてエタンの脱水素酸化反応を行う際に，原料ガス中に四塩化炭素を添加すると活性と脱水素生成物の選択率が著しく改善される．この現象に対する触媒表面上の塩素化学種の影響を見るため，触媒を四塩化炭素であらかじめ処理を行い反応を行った．表面塩素化学種の反応への直接的寄与が明らかになった．


Surface and Bulk Properties of Stoichiometric and Nonstoichiometric Strontium Hydroxyapatites and the Oxidation of Methane

熱に比較的弱いストロンチウムヒドロキシアパタイトのメタン酸化反応条件下での熱安定性に関する情報を得るため，反応温度を変化させ，四塩化炭素の添加した場合としない場合について触媒活性を検討した．973K以上の反応温度では触媒がリン酸ストロンチウムに変換し，アパタイトの活性を示さなかった．


Effects of Fine Structure Changes of Strontium Hydroxyapatites on Ion-Exchange Properties with Divalent Cations

ストロンチウムヒドロキシアパタイトの二価金属カチオンとの室温におけるカチオン交換を行い，カルシウムヒドロキシアパタイトを超えるカチオン交換能があることを明らかにした．またカチオン交換能はEXAFSから求めることができるストロンチウムと最近接酸素との距離に依存していることを示した．

Journal of the Chemical Society. Faraday Transactions


Partial Oxidation of Methane to Carbon Oxides and Hydrogen on Hydroxyapatites : Enhanced Selectivity to Carbon Monoxide with Tetrachloromethane

カルシウムヒドロキシアパタイトの四塩化炭素存在下メタンの酸化反応に対する特異性を示すため，酸化カルシウム，リン酸カルシウムおよび硫酸カルシウムの触媒活性と比較した．アパタイト以外の触媒は，四塩化炭素の添加でエチレンやエタンの選択率が改善され，アパタイトの特異性を示した．


Oxidative Coupling of Methane on MgO-MgSO4 Catalysts in the Presence and Absence of Carbon Tetrachloride

四塩化炭素存在下MgO-MgSO4触媒を用いてメタンの酸化反応を行ったところ，比較的高い分圧で四塩化炭素を供給した場合，触媒表面上のイオウ元素が反応後消失していることが明らかになった．つまり，硫酸塩触媒を四塩化炭素存在下で用いるとイオウの脱離に伴うマグネシアの生成により活性が向上することを明らかにした．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Enhancement of the Selectivity to Carbon Monoxide with Feedstream Doping by Tetrachloromethane in the Oxidation of Methane on Stoichiometric Calcium Hydroxyapatite

化学量論的カルシウムヒドロキシアパタイトを触媒として四塩化炭素存在下メタンの酸化反応を行うと，他の触媒ではエチレンやエタンなどの選択率が増加するのに対し，一酸化炭素の選択率が改善されることを見出した．この改善挙動には触媒の塩素アパタイトの変換が寄与していた．


多孔質担体上の炭酸カリウムの担持状態と煙道ガス条件における湿性CO2の捕捉機能について


ボイラー用水条件下のSirotherm樹脂の熱再生サイクルにおける硬度成分Ca2+の有効捕捉量と漏出濃度の支配因子


Oxidative Dehydrogenation of Ethane in the Presence and Absence of Tetrachloromethane over Magnesium Sulphate

触媒に硫酸マグネシウムを用いてエタンからエチレンへの酸化脱水素反応を検討した．四塩化炭素を原料ガス中に添加しないと変化率が著しく低いが，添加すると高変化率，高選択率でエチレンを与えるようになった．この場合，塩化物の形成とともにマグネシアの生成が触媒活性に影響を与えていることを示した．

Journal of Chemical Engineering of Japan


ボイラー用水条件下におけるCa2+イオン捕捉Sirotherm樹脂の熱再生サイクル


Cyclic Fixed-Bed Operations over K2CO3-on-Carbon for the Recovery of Carbon Dioxide under Moist Conditions.


Characterization of Na-X, Na-A, and Coal Fly Ash Zeolites and Their Amorphous Precursors by IR, MAS NMR and XPS

石炭火力発電書から排出されるコールフライアッシュなどを原料として水熱反応で生成したNa-X，Na-Aおよび関連ゼオライトをIR，固体NMRおよびESCAで解析した．特に水熱反応の誘導期間中に生成する非晶質前駆体を詳細に検討し，ゼオライトの結晶化過程を推察した．


Lead-Calcium Hydroxyapatites: Cation Effects in the Oxidative Coupling of Methane

触媒に非イオン交換法で合成した鉛-カルシウムヒドロキシアパアイトを用い，メタンおよびエタンの酸化脱水素反応を酸化剤として酸素とN2Oを用いて検討し，鉛化学種の導入がCO2への完全酸化を防ぎ，脱水素酸化反応を良好に進行させることを示した．


a-Te2MoO7 as an Active Species in the Vapor-Phase Selective Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate over TeO2-MoO3 Catalysts

混合比が異なる数種のTeO2-MoO3触媒を合成し，乳酸エチルからピルビン酸エチルへの気相接触酸化反応を行ったところ，TeO2/MoO3=2/1で高活性な触媒活性を示し，a-Te2MoO7が活性種となっていることを示した．触媒の繰り返し使用実験も行い，実用に対する可能性を示した．

Industrial & Engineering Chemistry Research


Effect of Tetrachloromethane as a Gas-Phase Additive on the Oxidative Dehydrogenation of Ethane over Magnesium Phosphate

エタンの均一気相反応が起こらない温度領域で，触媒にリン酸マグネシウムを用いてエタンからエチレンへの脱水素酸化反応に対する四塩化炭素の添加効果を検討し，添加によりエチレン選択率が8倍程度改善されることを示した．また，触媒表面の塩素化の様子をESCAで解析した．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


Comparison of the Oxidative Coupling Reactions of Benzene with Those of Methane on Rare Earth Oxide Catalysts

メタンの酸化カップリング触媒である四種類の希土類酸化物を用いベンゼンの酸化反応を検討した．873Kの反応温度で明確な活性が見られ，酸化サマリウムが最も高いビフェニル選択率を与えたが，それ以上の温度では均一気相反応の寄与が大きかった．触媒表面酸素化学種を詳細にXPSで解析した．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Phase Transition of Cl-Intercalated Hydrotalcite-like Compound during Ion-Exchange with Phosphates.


Role of Surface Chlorine Species in the Oxidative Coupling of Methane in the Presence of Tetrachloromethane on Magnesium Phosphate and Sulphate

四塩化炭素存在下，メタンの酸化カップリング反応を触媒にリン酸マグネシウムおよび硫酸マグネシウムを用いて30時間を越える通塔時間で検討した．両触媒とも長時間にわたり安定したカップリング生成活性を示したが，リン酸塩触媒では表面に塩素化学種の形成が確認されたのに対し，硫酸塩では検出できなかった．


Selective Oxidative Coupling of Methane Catalyzed over Hydroxyapatites Ion-exchanged with Lead

カルシウムヒドロキシアパタイトのカルシウムの一部を鉛でイオン交換した触媒を用い，メタンの酸化反応を行うと，高収率でカップリング生成物を与え，他の含鉛触媒よりも安定した活性を示した．鉛はメタンの活性化とメチルラジカルの安定化に寄与することを提案した．

Journal of the Chemical Society, Faraday Transaction


Strontium Hydroxyapatites : Catalytic Properties in the Oxidative Dehydrogenation of Methane to Carbon Oxides and Hydrogen

ストロンチウムヒドロキシアパタイトを用いてメタンの酸化反応を行ったところ，生成物には二酸化炭素，一酸化炭素および水素が生成し，水素/一酸化炭素比には非化学量論性が見られた．様々なリン酸基が活性種となっている可能性を述べた．


An Alloy Phase of Pd3Pb and the Activity of Pb/Pd/C Catalysts in the Liquid-Phase Oxidation of Sodium Lactate to Pyruvate

乳酸ナトリウムの液相酸化においてPd/Cを触媒としても全く反応が起こらないのに対し，Pbで修飾したPb/Pd/Cは選択的にピルビン酸ナトリウムを与えた．この修飾触媒にはPd3Pbは検出されなかったが，熱処理によりPd3Pbを触媒上に形成させると活性は著しく消失し，Pd3Pb相が活性種ではないことを示した．


トリプシン共存におけるハイドロタルサイト様化合物のリン酸イオン交換の挙動

トリプシン共存におけるハイドロタルサイト様化合物のリン酸イオン交換の挙動

310K，pH8.4における，塩素イオン含有ハイドロタルサイト様化合物(HATL)へのトリプシンの吸着は，BDDTV型の吸着等温線を示し，トリプシンはHTALの層間内部へはインターカレートせず外部表面のみに吸着した．リン酸イオンはHTALの外部表面および層間内部へもインターカレートし，塩素イオンと交換することが確認された．トリプシンの吸着およびリン酸イオンの交換による，HTALの表面積並びに細孔構造の変化は認められなかった．

Journal of the Pharmaceutical Society of Japan


Effect of Potassium-Treated Zirconia on the Oxidative Coupling of Methane

ジルコニアを水酸化カリウムを用いて合成するとメタンの酸化カップリング反応に対して高活性を示すようになるが，カリウムの状態が明らかになっていなかった．本論文でカリウムの特性を明らかにした．


Vapor-Phase Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate over Various Oxide Catalysts

気相接触反応による乳酸エチルからピルビン酸エチルへの酸化脱水素反応に対する触媒として，数種の単味酸化物と二元酸化物を検討した．単味酸化物としては酸化モリブデンが，また二元酸化物としては，酸化すず-酸化モリブデン触媒が高活性を示した．XPSにより二元酸化物では酸化モリブデンの表面のモリブデンが還元状態にあることを示した．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Preparation and Phosphate Ion-Exchange Properties of a Hydrotalcite-like Compound.


Oxidative Coupling of Methane over Alkali Sulphates in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

アルカリ金属硫酸塩触媒を用いてメタンの酸化カップリング反応を行うと，活性がアルカリ金属の電気陰性度によって変化し，さらに原料ガス中に四塩化炭素を導入すると著しく活性が改善された．この改善効果に影響を与える表面塩素化学種が，XRDおよびESCAで検出された．


Lipase-Catalyzed Peptide Synthesis Using Z-Amino Acid Esters as Acryl Donors in Aqueous Water-Miscible Organic Solvents

水を溶かさないもしくは無水有機溶媒の代わりに水溶性有機溶媒を，リパーゼを酵素触媒とするペプチド合成の溶媒に用いると反応基質の溶解度とリパーゼ自体の酵素活性を増加するため，ペプチド合成を良好に進行させることができた．


Esterification of N-Benzyloxycarbonyldipeptides in Ethanol-Water with Immobilized Papain

パパインを触媒として，N-Zジペプチドの酵素的エステル化反応を行った．エステラーゼ活性が観測されたのは，溶媒に2%の水を含んだエタノール溶液を用いた場合(pH＝9)のみであった．パパインを固定化するとさらにエステル化活性は改善された．


Liquid-Phase Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate over Suspended Oxide Catalysts

液相懸濁反応による乳酸エチルからピルビン酸エチルへの酸化脱水素反応に対する触媒として，数種の単味酸化物と二元酸化物を検討した．単味酸化物は活性が低かったが，二元酸化物としては，酸化すず-酸化モリブデン触媒が高活性を示し，触媒量も0.02wt%程度で十分であった．


Influence of Zirconia Preparation on the Selectivity for Oxidative Coupling of Methane

メタンの酸化カップリング反応に，触媒としてジルコニアを用いることは，あまり好成績を与えないことが知られていた．しかし，合成段階で水酸化カリウムを用いると，触媒表面上でカリウムがイオン交換によって安定化されて存在するようになり，触媒活性が著しく改善されることを示した論文．


On the Reaction of 2-Aminopropionitrile in Aqueous Media

2-アミノプロピオニトリルをアンモニア水溶液中で反応させると，アラニンアミドとアラニンとともにアラニンのイミノ誘導体が得られ，2-アミノプロピオニトリルが化学進化におけるペプチド前駆体として直接寄与していない可能性を示した論文．

Origins of Life and Evolution of the Biosphere


Selective Formation of NaX Zeolite from Coal Fly Ash by Fusion with Sodium Hydroxide prior to Hydrothermal Reaction.


Hydrotalcites as Potential Adsorbents of Intestinal Phosphate.


Catalytic Conversion of Diethyl Tartrate into Pyruvate over Silica-Supported Potassium Disulfate

酒石酸エチルまたはグリセリン酸メチルからピルビン酸への気相接触変換について，ピロ硫酸カリ/シリカと -アルミナの触媒活性試験を行い，ピロ硫酸塩の特異な触媒性能を考察した．また反応中間体のオギザル酢酸エチルのケト体およびエノール体の考察にNMRを用いた．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Preparation of Sulfonated Resins as an Immobilized Phase-Transfer Catalyst for the Hydrolysis of Benzophenone Azine to Hydrazine.


Oxidation of Propylene Glycol and Lactic Acid to Pyruvic Acid in Aqueous Phase Catalyzed by Lead-Modified Palladium-on-Carbon and Related Systems

プロピレングリコールの液相酸化を触媒にPd/CやPb/Pd/Cを用いて行うと，複雑な反応経路によってピルビン酸を良好に得ることができなかったが，乳酸を原料にすると後者の触媒で選択的にピルビン酸を与えることを明らかにした．触媒中の鉛の量はPb/Pd=0.05程度が最良であった．


石炭灰を原料とするゼオライトの合成と性質

石炭灰を原料とするゼオライトの合成と性質


Catalysts for Vapor-Phase Dehydration of Ethylene Glycol and Their Application to Pyruvic Acid Synthesis

六種類の固体触媒を用いて気相におけるエチレングリコールの分子内脱水反応を行い，低温で活性の高い触媒として，シリカにピロ硫酸カリウムを担持した触媒を見出した．この触媒を乳酸エチルの脱水反応によるピルビン酸エチルの合成反応に応用すると良好な結果が得られた．


Synthesis of Cycloheptatrienes containing Pyruvate Moiety

ピルビン酸のメチル基にフェニル基の導入されたフェニルピルビン酸の化学的特性が注目されているのに対し，フェニル基の代わりに七員環の導入されたピルビン酸が合成されていなかった．新規に開発した手法を用い良好に含七員環ピルビン酸類の合成が可能であることを示した論文．

Bulletin of Faculty of Engineering, The University of Tokushima


Reaction Behavior of Propylene Oxide in Various Solvents in the Presence of Boron Trifluoride

酸化プロピレンと三弗化ホウ素の反応を，溶媒にジオキサンを用いるとプロピオナルデヒドに，ヘプタンやベンゼンを用いると酸化プロピレンの重合体を，またテトラヒドロフランを用いると溶媒との共重合体を与えることを明らかにした論文．


Selective Preparation of 2,3-Epoxypropanamide and Its Facile Conversion of 2,3-Dihydroxypropanamide with Acidic Resins

アクリロニトリルと過酸化水素の等モル反応によるグリシドアミド合成において，文献処方を改善し，グリシドアミドの収率および選択率を向上させ，さらにアミドを市販の酸性樹脂により容易にグリセルアミドに変換できることを示した論文．


Ammonia-Hydrazine Conversion Processes. XVI. Conversion of Benzophenone Azine into Hydrazine Catalyzed by Sulphonic Acids in a Two-Phase System.


アンモニア-ヒドラジン変換プロセス(第15報)含水MR型スルホン酸樹脂の懸濁下，疎水媒体中におけるベンゾフェノンアジンのヒドラジンへの効率的変換


Efficient Recovery of Intermediate Hydrazine in Gas-Phase Photolysis of Ammonia by Absorption into Falling-Film of Aqueous Ammonia

Journal of Chemical Engineering of Japan


アンモニア-ヒドラジン変換プロセス(第14報)アセトン-アンモニア-アミン系の酸化によるアジンおよびN-置換ヒドラゾンの生成


Conversion of Methanol into Hydrocarbons over Ammonium 12-Tungstophosphate.


Mthanol Conversion over Metal Salts of 12-Tungstophosphoric Acid.


Determination of Phosphorus and Tungsten in Heteropoly Acids by EDTA-Titration.

Previous methods for the titrimetric determination of phosphorus and tungsten with EDTA are found to be unsatisfactory for heteropoly acids. Successful modifications of the procedures are described.


The Properties of Heteropoly Acids and the Conversion of Methanol to Hydrocarbons.


Formation of Hydrazine by Photolysis of Ammonia in a Flow System


ニトリルからアミドへの接触変換(第2報)液相固定床操作における銅-シリカ·マグネシア系のアクリルアミド合成触媒の安定性と再生


Catalytic Conversion of Nitriles to Amides. I. Selective Conversion of Nitriles to Amides over Suspended Copper Catalysts.


Chemical Utilization of Hydrazine Derivatives. I. Catalysts for Vapor-Phase Indole Synthesis.


Ammonia-Hydrazine Conversion Processes. XI. Oxidative Coupling of Diphenylmethanimine Catalyzed by Copper-Loaded Copolymers of 4-Vinylpyridine and Divinylbenzene.

Ind. & Eng. Chem. Product Research and Development


Ammonia-Hydrazine Conversion Processes. XIII. Copper-Catalyzed Oxidative Coupling of Diphenylmethanimine Promoted by Bicycloamidines.


Ammonia-Hydrazine Conversion Processes. X. Hydrazine Production from Ammonia via Azine.

Ind. & Eng. Chem. Product Research and Developpment.


Ammonia-Hydrazine Conversion Processes. IX. Dehydrative Condensation of Benzophenone with Ammonia Catalyzed by Ion-Exchange Resins and Its Application to Azine Synthesis.


Ammonia-Hydrazine Conversion Processes. VIII. Copper-Catalyzed Oxidative Coupling of Diphenylmethanimine Promoted by Some Monodentate Pyridines.


アンモニア-ヒドラジン変換プロセス(第7報)ジフェニルメタンイミンの酸化的カップリングにおける銅-ケチミン錯体のレドックス挙動


アンモニア-ヒドラジン変換プロセス(第5報)硝酸トリウムおよびシリカゾルを原料とするThO2-SiO2系のケチミン合成触媒


Ammonia-Hydrazine Conversion Processes. IV A Liquid-Phase One-Stage Process for Ketazine Synthesis Directly from Benzophenone, Ammonia and Oxygen in the Presence of ZnCl2 and CuCl.


Ammonia-Hydrazine Conversion Processes. VI. NH4Cl-CuCl as a Catalyst for the Synthesis of Ketazine Directly from Benzophenone, Ammonia and Oxygen.


アンモニア-ヒドラジン変換プロセス(第3報)塩化銅存在下におけるジフェニルメタンイミンの酸化的カップリング


アンモニア-ヒドラジン変換プロセス(第2報)酸化トリウムによるケトン-アンモフェノンの系の脱水縮合―とくにケチミンの生成におけるベンゾフェノンの特異的選択性について


アンモニア-ヒドラジン変換プロセス(第1報)トリウム塩の熱分解ならびに生成トリアの性状


高酸化活性を有する酸化鉄触媒の創製と複合化による高機能化

高酸化活性を有する酸化鉄触媒の創製と複合化による高機能化

Bulletin of Faculty of Engineering, The University of Tokushima


Revised Preparation Procedure of Calcium Hydroxyapatite with Sol Consisting of Sodium Alginate and Sodium Diphosphate

ゾルゲル法によってカルシウムヒドロキシアパタイトを合成する処方としてアルギン酸ナトリウムとピロリン酸ナトリウムからなるゾル中のナトリウムと塩化カルシウムおよび酢酸カルシウム混合物中のカルシウムの酸性条件におけるカチオン交換の方法が報告されていた．しかし，この方法ではカルシウム塩素アパタイトしか合成できないことを見出し，塩化カルシウムの代わりに硝酸カルシウムを用いアルカリ条件で反応させるとカルシウムヒドロキシアパタイトが合成できることを見出した．


Redox Behaviours of Magnesium Vanadate Catalysts during the Oxidative Dehydrogenation of Propane

プロパンからプロピレンの高活性酸化脱水素触媒の一連のバナジン酸マグネシウムの格子酸素の寄与を検討するため，無酸素状態でプロパンの変換反応を行った．酸素を供給していないにもかかわらず酸化が進んだことから格子酸素が触媒から引きぬかれ酸化に寄与していることが明らかになった．無酸素状態で用いた触媒を固体NMRで分析したところ，用いる前は5価カチオンによる明確なバナジウムのシグナルが検出されたが，用いた後にはシグナルが消失し，4価のバナジウムに変換していることが確認できた．還元された触媒を酸素で再酸化するともとの構造にもどる場合があり，本触媒のレドックス機構を明確に証明した．


Facile Preparation of Lead Hydroxyapatite through Lead Immobilization by Calcium Hydrogen Phosphates in Aqueous Solutions

触媒活性が興味深い鉛ヒドロキシアパタイトの従来からの合成法は非常に煩雑で非化学量論性からも説明できない生成物が得られていた．本論分ではりん酸1水素カルシウムおよびりん酸2水素カルシウムと水溶液中の鉛イオンとの室温における反応で容易に合成できることを明かにした．水溶液中のpHによって水溶液中のリン酸イオンの存在形態がことなり，生成物の構造に反映されていることを示した．


Effect of Tetrachloromethane on Redox Behaviours of Copper(II) Oxide in the Oxidative Dehydrogenation of Propane

CuOを触媒としたプロパンからプロピレンへの酸化脱水素反応に対する四塩化炭素の添加効果が検討された．酸素不足の条件では，プロピレン収率は四塩化炭素の添加によって改善された．この場合，四塩化炭素を添加した場合は触媒はCuOのままであったが，添加しない場合はCu2Oや金属Cuまで還元された．一方，酸素過剰条件では，四塩化炭素の添加によってプロピレン収率は激減した．この場合は四塩化炭素の有無によらず触媒は金属Cuまでは還元されなかった．触媒からの格子酸素の引きぬきが四塩化炭素によってコントロールされ，その結果が活性に反映されることを示した．


Lead immobilization by non-apatite-type calcium phosphates in aqueous solutions

りん酸カルシウム，りん酸1水素カルシウムおよびりん酸2水素カルシウムによる水溶液中の鉛イオンの回収が試みられた．水溶液に溶解した鉛の回収はカルシウムヒドロキシアパタイトの特徴と言われていたが，アパタイト構造を持たない単純なりん酸アパタイトでも鉛の回収ができ，その回収能はカルシウムヒドロキシアパタイトを超えることを見出した．溶解‐沈殿機構に基づき議論が行われている．


Effect of the Phase Transition of Iron (III) Oxide on the Oxidative Dehydogenation of Propane in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

3価の酸化鉄であるヘマタイトによるプロパンの酸化脱水素反応に対する四塩化炭素の添加効果が検討された．酸素不足条件ではプロパン変化率，プロピレン選択率が四塩化炭素の添加によって改善された．ヘマタイトからマゲヘマイトへの変換が四塩化炭素の添加によって抑えられ高い活性が得られたことを示した．四塩化炭素が格子酸素の反応への影響をコントロールしていることを明らかにした．


Enhancement of the Activities with Feedstream Doping by Tetrachloromethane in the Oxidative Dehydrogenation of Propane on a-Magnesium Pyrovanadate

プロパンからプロピレンへの高活性触媒として認知されているa-バナジン酸マグネシウムの活性を更に改善することを目的として，アルカンの酸化脱水素反応に対する改善効果が知られている四塩化炭素の添加効果を検討した．その結果，従来知られている活性よりもさらに高い活性が得られることを示した．


Alkene Selectivity Enhancement in the Oxidation of Propane on Calcium-based Catalysts

カルシウムヒドロキシアパタイト，酸化カルシウム，硫酸カルシウム，リン酸カルシウムを用いプロパンの酸化反応を検討した．723Kで活性を示したのは，カルシウムヒドロキシアパタイトのみであったが生成物は二酸化炭素のみであったが，四塩化炭素を添加すると活性，プロピレン選択率とも改善された．


Synergistic Effects in the Oxidation of Methane on Strontium and Lead Hydroxyapatites

メタンの酸化活性が全くない鉛ヒドロキシアパタイトとメタンからの一酸化炭素の部分酸化生成機能しかないストロンチウムヒドロキシアパタイトを混練した二元系触媒を合成したところ，酸化カップリング能が発現した．ストロンチウムヒドロキシアパタイトがメタンの活性化に，鉛ヒドロキシアパタイトがメチルラジカルの安定化に寄与していることを示した．


Enhancement of the Catalytic Activities in the Oxidative Dehydrogenation of Propane on Cerium Oxide in the Presence of Tetrachloromethane

プロパンからプロピレンへの酸化脱水素触媒には従来酸性触媒が取り上げられていた．本論文で塩基性触媒である希土類酸化物触媒を用いたところ，原料ガスに微量の四塩化炭素を添加すると，触媒活性およびプロピレン選択率が著しく改善され，従来の酸性酸化物を越える活性が得られた．

Journal of The Japan Petroleum Institute


Effect of the Introduction of Tetrachloromethane into the Feedstream for Methane Oxidation with Oxygen and Nitrous Oxide on Thermally Stable Strontium Hydroxyapatites

従来用いていたストロンチウムヒドロキシアパタイトの欠点であった熱安定性を克服する方法で触媒を合成し，酸化剤に酸素とN2Oを用いて四塩化炭素存在下メタンの酸化反応を検討した．本合成処方では，生成物が選択的に合成できず，またN2Oを酸化剤とすると二酸化炭素の生成が多くなることが明らかになった．


Partial Oxidation of Methane to Methyl Chloride with Tetrachloromethane on Strontium Hydroxyapatites Ion-exchanged with Lead

ストロンチウムヒドロキシアパタイトのストロンチウムと鉛をイオン交換して合成した触媒を用いて，四塩化炭素存在下メタンの酸化反応を行うと，部分酸化生成物である塩化メチルが高選択的に得られ，メタンの塩素化に関する新たな知見を与えた．


Effect of Substrate on Enantioselectivity of Protease Catalysis in Organic Media

キモトリプシンの酵素触媒作用で進行するラセミ体のN-トリフルオロアセチルフェニルアラニンエステル類と1-プロパノールのトランスエステル化反応を三種類の異なるエステルを用いて検討し，電子吸引性基のエステル基を導入すると反応速度とエナンチオ選択率が改善されることを示した．


Oxidative Dehydrogenation of Ethane on Rare Earth Oxides : Effects of Chlorine Additives in Gas- and Solid-Phase on the Oxidation over Cerium Oxide

エタンの脱水素酸化反応を四種類の希土類酸化物触媒を用いて，四塩化炭素を添加して行ったところ，メタンの酸化では添加効果のなかった酸化セリウムで顕著な改善効果が見られた．XPSで触媒表面上に塩素化学種が検出されたが，これは塩化物ではないことを，塩化セリウムを担持した触媒で明らかにした．


Competitive Oxidation of 1- and 2-Propanol Catalyzed by Titanium Silicalite-1 and the Application for Selective Oxidation of 1-Methoxy-2-propanol to 1-Methoxy-2-propanone

チタニウムシリケート1(TS-1)を触媒として1-プロパノールの酸化を行っても非常に反応速度が遅い一方，2-プロパノールの酸化は円滑に進行した．しかし，双方のアルコールを共存させて酸化を行うと2-プロパノールの酸化が強く抑制され，1-プロパノールの単独酸化に近い挙動になることを明らかにし，この結果の応用例も示した．


Effects of Water Content on the Enantioselectivity of a-Chymotrypsin Catalysis in Organic Media

N-トリフルオロアセチル-DL-フェニルアラニントリフルオロエチルエステルと1-プロパノールとのトランスエステル化反応を酵素触媒としてa-キモトリプシンを用いて行った．反応溶媒へ少量の水を添加すると反応速度，エナンチオ選択率を増加した．


An Apparent Ensemble Effect in the Oxidative Coupling of Methane on Hydroxyapatites with Incorporated Lead

鉛-カルシウムヒドロキシアパアイトを非イオン交換法で合成し，メタンの酸化反応の触媒として使用した．カルシウムヒドロキシアパタイトにはエチレンやエタンなどのC2化合物生成能はほとんどないが，鉛が導入された触媒では，活性およびC2選択率が著しく改善された．鉛化学種のラジカル安定性について言及した．


Formation of Chlorine Species over Magnesium Oxide in the Oxidative Coupling of Methane in the Presence of Carbon Tetrachloride

メタンの酸化カップリングを四塩化炭素存在下で行うとカップリング生成物の選択率の改善が見られるマグネシア上に形成させる塩素化学種を検討した論文．塩化物が最も有力な候補であるが，塩化物はメタン酸化条件では直ちに酸化物に変換されので，たとえ形成していても検出されにくいことを示した．


Scanning Electron Microscopic Observation during Crystallization of Na-X and Related Zeolites Compared with X-ray Diffraction Crystallinity

Na-X型ゼオライトと関連物質の結晶化過程を，通常行われているようにXRDで解析するとともに，走査型電子顕微鏡を用いて比較検討し，通常のXRDのみによる解析に注意を呈した論文．


Formation of an Intermetallic Compound Pd3Te with Deactivation of Te/Pd/C Catalysts for Selective Oxidation of Sodium Lactate to Pyruvate in Aqueous Phase

乳酸の液相酸化に対する触媒として，Pd/Cに痕跡量のTeを添加すると活性の促進が見られた．一方，Te/Pdが0.3以上でTeを添加しバルク相にPd3Te合金相を形成した触媒は不活性であった．Pd3Teの形成はXRDで確認された．


X-ray Photoelectron Spectra for Oxidation State on TeO2-MoO3 Catalyst in the Vapor-Phase Selective Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate

乳酸エチルの気相酸化において表題触媒は90%以上の高い選択率を与えるが，テルルが還元されやすい．ESCAによる分析を行い，触媒成分のレドックス挙動と通気条件を比較対比し，安定に定常活性を発現させるための具体的数値を明らかにした．


Ketones from Carboxylic Acids over Supported Magnesium Oxide and Related Catalysts

アルカリ土類酢酸塩を熱分解するとアセトンと炭酸塩が生じ，酢酸の供給を続けると，連続的にアセトンを取得できる．しかし，単味の酸化マグネシウムを用いると粉化崩壊が起こり長時間使用できないが，シリカに担持することによって，改善することができた．


The Reaction of Methyl Pyruvate and Sevem-Membered Conjugated Compounds under Basic Condition

トロピリウムカチオンとピルビン酸メチルをピリジン中で反応させると，ピルビン酸メチルのアルファー位のメチル位に七員環化合物が一または二個導入された生成物が良好に得られるのに対し，2-クロルトロポンとの反応ではピルビン酸メチルに七員環化合物が導入されないことを示した論文．


On the Intermediate in the Formation of Phenylacetaldehyde from Cinnamic Aldehyde

アルカリ条件下での桂皮アルデヒドの過酸化水素酸化によるフェニルアセトアルデヒド合成において，中間体としてフェニルグリシド酸ソーダを単離したと報告されていたが，本論文でこの中間体は，単量体エポキシドでなくその開環重合体であることを示した．