The Oxidation of Propane on Nonstoichiometric Calcium Hydroxyapatites in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

メタンの酸化反応に関して特異な部分酸化活性を示したカルシウムヒドロキシアパタイトを触媒として，プロパンからプロピレンへの部分酸化活性を添加剤に四塩化炭素を入れて検討した論文．四塩化炭素の添加により，酸化活性の減少は避けられないものの，部分酸化生成物の選択率の改善ができることを示した．


Role of Tetrachloromethane as a Gas-Phase Additive in the Oxidative Dehydrogenation of Propane over Cerium Oxide

プロパンの酸化によるプロピレンへの脱水素酸化反応は高難度酸化と言われ，良好な結果を与える触媒は限られていた．しかし，本論文では，選択的脱水素酸化能がないと言われていた酸化セリウム触媒を用いて，四塩化炭素を分解する際に生じる特徴をプロパンの酸化に用いると非常に高い活性，選択率が得られることを示した．


Interdependence of Anion and Cation Exchanges in Calcium Hydroxyapatite: Pb2+ and Cl-

重金属を排水中から除去できるカルシウムヒドロキシアパタイトの塩酸水溶液中での，Clとアパタイト中のOH基のアニオン交換について詳細に検討を行った論文．カチオン非存在下ではアニオン交換は進行せず，カチオン共存下でアニオン交換が起こることを示し，またカチオン交換は塩酸によるアパタイトの溶解挙動によって顕著に影響を受けることを示した．

Journal of Colloid and Interface Science


The Rietveld analysis of crystal structure of an additive telluromolybdate CoTeMoO6

乳酸エチルの気相酸化によるピルビン酸合成に対して，低温活性を示す三元系付加型テルロモリブデン酸CoTeMoO6について，Rietvelt解析により金属三元素の原子座標を明らかにし，気相酸化における触媒機能を考察した．活性座Mo=Oに塩基性のO-Te-Oの隣接する構造が低温活性の発現要因であることを示した．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


RuO2/Al2O3触媒による希薄NH4+の湿式酸化分解

RuO2/Al2O3触媒による希薄NH4+の湿式酸化分解

本分解反応には，すでに国際学術誌に報告がなされていたが，明らかに誤りを含んでいた．本論文では，従来報告されていた誤った報告について詳細に検討し，誤った解釈を改めるとともに，廃棄規制が厳しくなる表記化合物の分解についての指針を与えた．


Oxidation of Methane with Nitrous Oxide on Calcium Hydroxyapatite in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

有害なN2Oや四塩化炭素を分解し，その際生じる利点を他の有用な反応に応用する目的で，酸化剤にN2Oを用い，四塩化炭素存在下でメタンの酸化反応を触媒にカルシウムヒドロキシアパタイトを用いて行った．N2Oを用いると逐次酸化が加速される傾向が観察され，四塩化炭素効果は酸素酸化と大差なかった．


Nitrous Oxide as Oxidant for Methane Conversion on Calcium Hydroxyapatites

四塩化炭素非存在下におけるカルシウムヒドロキシアパタイト触媒によるメタンのN2O酸化を詳細に検討した論文．活性自体は，酸素酸化に比較して低下するが，二酸化炭素選択率はN2O酸化の場合のほうが高くなることを示した．また非化学量論性は酸素酸化より顕著に見られないことを明らかにした．


Facile Formation of the Partial Oxidation and the Oxidative Coupling Products from the Oxidation of Methane on Barium Hydroxyapatites with Tetrachloromethane

バリウムヒドロキシアパタイトを触媒としてメタンの酸化反応を四塩化炭素存在下で行うと，通常のヒドロキシアパタイトでは部分酸化活性が増大するのに対し，本触媒では部分酸化生成能とともに酸化カップリング能が著しく改善されることを見出した．


Preparation, Characterization and Thermal Stability of Lead Hydroxyapatites

文献処方が詳細に報告されていない鉛ヒドロキシアパタイトの合成法の詳細を確定し，さらに材料としても注目されているこの物質の熱安定性，微細構造などを詳細に検討した論文．


Preparative Enhancement of the Thermal Stability of Calcium Hydroxyapatites

カルシウムヒドロキシアパタイトを酢酸カルシウムとリン酸水素二ナトリウムから合成すると973Kで大部分リン酸カルシウムへ変換されるが，合成過程でpHを高く維持すると1473Kでも安定なカルシウムヒドロキシアパタイトが合成できた．EXAFSによる微細構造変化も検討した．


Decomposition of tetrachloromethane on calcium hydroxyapatite under methane oxidation conditions

有害な四塩化炭素を分解するためメタンの酸化条件で分解反応を触媒にヒドロキシアパタイトを用いて行った．773Kでは，触媒がない場合，分解反応は進行しないが，触媒存在下では良好に分解が進行し，分解された塩素種は塩素アパタイトとして触媒に取り込まれるとともに塩酸として排出された．


Ion-Exchange Properties of Strontium Hydroxyapatite under Acidic Conditions

様々な酸性水溶液中でストロンチウムヒドロキシアパタイトのストロンチウムと鉛とのカチオン交換挙動を検討し，酸の種類によらず酸添加によってカチオン交換が加速されることを示した．XAFSによる局所構造変化についても述べた．


Effects of Non-stoichiometry of Calcium and Strontium Hydroxyapatites on the Oxidation of Ethane in the Presence of Tetrachloromethane

アパタイト類の特徴であるアパタイト中にリンに対する二価金属カチオンの比に対するXRDによる構造の不変性と触媒活性の依存性(非化学量論性)を検討するため，リンに対するカルシウムおよびストロンチウムの比が異なるカルシウムおよびストロンチウムヒドロキシアパタイトのエタン酸化活性を検討した．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


Comparison of Preparation Procedure of Barium Hydroxyapatites

触媒やイオン交換体として有望なバリウムヒドロキシアパタイトの合成法は，便覧を始め多く報告されている．しかし，それらの大部分が報告処方にしたがって合成しても，純度の高いものができず，高純度の合成法は限られることを示した．


Effects of the Thermal Stability and the Fine Structure Changes of Strontium Hydroxyapatites Ion-Exchanged with Lead on Methane Oxidation in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

イオン交換法で合成したストロンチウムヒドロキシアパタイトのストロンチウムを鉛に置き換えた触媒の熱安定性と構造を詳細に検討し，構造の特徴をメタンの酸化触媒活性に相関させた．鉛の含有量の増加に伴ってEXAFSから得られる鉛と最近接酸素の距離が短くなり触媒活性に影響を与えていることを示した．


A Comparative Study of the Oxidation of Methane and Ethane on Calcium Hydroxyapatites with Incorporated Lead in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

カルシウムヒドロキシアパタイトに鉛を導入すると部分酸化活性が改善されることを，反応基質にメタンとエタンを取り上げ比較検討した論文．メタンの酸化反応では四塩化炭素を添加することにより一酸化炭素への部分酸化生成物の選択率が改善するのに対し，エタン酸化では脱水素酸化生成物であるエチレンの選択率が改善したことを示した．


Efficient Recovery of Carbon Dioxide from Flue Gases of Coal-Fired Power Plants by Cyclic Fixed-bed Operations over K2CO3-on-Carbon

石炭火力発電所から排出される排ガス中のCO2除去回収プロセスとして，排ガス中の水分共存が問題とならず，再生時に余分の水の加熱を回避できる炭酸カリウムを活性炭に担持させたCO2捕捉剤を用いる固定プロセスの有効性を示し，ベンチスケールを用いた実証試験を行った結果を示した．

Industrial & Engineering Chemistry Research


The Oxidation of Ethane in the Presence and Absence of Tetrachloromethane on Calcium Hydroxyapatites with Incorporated Lead

非イオン交換法で合成したカルシウムヒドロキシアパタイトのカルシウムを鉛に置き換えた触媒の四塩化炭素存在下におけるエタンの酸化反応を検討した．四塩化炭素非存在下では鉛の量に伴ってエチレンの選択率が変化したが，四塩化炭素存在下では鉛の添加量にかかわらずエチレン選択率が改善され触媒のOH基のClによる置換が大きく影響を与えていることを示した．


Calcium-Lead Hydroxyapatites: Thermal and Structural Properties and the Oxidation of Methane

非イオン交換法で合成したカルシウムヒドロキシアパタイトのカルシウムを鉛に置き換えた触媒の熱安定性と構造を詳細に検討し，構造の特徴をメタンの酸化触媒活性に相関させた．鉛の含有量の増加に伴ってEXAFSから得られる鉛と最近接酸素の距離が短くなり触媒活性に影響を与えていることを示した．


Effects of Incorporated Lead and Chloride on the Oxidation of Ethane on Strontium Hydroxyapatites

メタンの酸化で塩化メチルを選択的に与えるストロンチウムヒドロキシアパタイトのストロンチウムと鉛をイオン交換して合成した触媒を用いて，四塩化炭素存在下エタンの酸化反応を行うと，脱水素生成物であるエチレンの選択率が増加し，塩素化物の選択率はメタンの酸化ほど増加しないことを示した論文．


Additive Telluromolybdates as Catalysts for Vapor-Phase Selective Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate

二価カチオンM(II)=Co，Mn，Znのモリブデン酸塩M(II)MoO4とTeO2の固相反応で生成する三元系付加型テルロモリブデン酸塩M(II)TeMoO6(=M(II)O·TeO2·MoO3)は，モリブデン酸がほとんど活性を示さないM(II)=Znでも，Teの導入で乳酸エチル気相酸化によるピルビン酸エチルの選択合成において，優れた性能を示した．またM(II)=Coでは低温活性であった．


Effects of Chlorine Additives in the Gas- and Solid-Phases on the Oxidative Dehydrogenation of Ethane over Praseodymium Oxide

エタンの脱水素酸化反応を酸化プラセオジウム触媒を用いて，四塩化炭素を添加して行ったところ，メタンの脱水素酸化反応と同様に添加効果が見られた．ESCAで触媒表面上に塩素化学種が検出されたが，これは塩化物ではないことを，塩化プラセオジウムを担持した触媒で明らかにした．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


Effect of Organic Solvents on Enantioselectivity of Protease Catalysis

三種類のプロテアーゼの酵素触媒作用によるN-トリフルオロアセチル-DL-フェニルアラニン2,2,2-トリフルオロエチルエステルと1-プロパノールのトランスエステル化反応が六種類の有機溶媒を用いて検討され，溶媒効果は各酵素で異なることを示した．


High Selective Conversion of Methane to Carbon Monoxide and the Effects of Chlorine Additives in the Gas- and Solid-Phases on the Oxidation of Methane on Strontium Hydroxyapatites

ストロンチウムヒドロキシアパタイトが安定に存在する873Kでメタンの酸化反応を行うと，90%を超える高い選択率(変化率6%)で一酸化炭素を得られること明らかにした．しかし熱安定性に問題が残り，六時間以上の反応では触媒がリン酸ストロンチウムに変換し活性が減少した．


Surface and Bulk Properties, Catalytic Activities and Selectivities in Methane Oxidation on Near-stoichiometric Calcium Hydroxyapatites

化学量論的カルシウムヒドロキシアパタイト触媒の四塩化炭素存在下メタンの酸化反応に対する特異性が非化学量論体でも観測されることを明らかにし，ヒドロキシアパタイト類の構造解析に初めてEXAFSを取り入れた論文．非化学量論性と言われていた構造に関する特異性にEXAFSが有効であることを示した．


Pretreatment Effect in the Oxidative Dehydrogenation of Ethane on Magnesia in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

マグネシアを触媒としてエタンの脱水素酸化反応を行う際に，原料ガス中に四塩化炭素を添加すると活性と脱水素生成物の選択率が著しく改善される．この現象に対する触媒表面上の塩素化学種の影響を見るため，触媒を四塩化炭素であらかじめ処理を行い反応を行った．表面塩素化学種の反応への直接的寄与が明らかになった．


Surface and Bulk Properties of Stoichiometric and Nonstoichiometric Strontium Hydroxyapatites and the Oxidation of Methane

熱に比較的弱いストロンチウムヒドロキシアパタイトのメタン酸化反応条件下での熱安定性に関する情報を得るため，反応温度を変化させ，四塩化炭素の添加した場合としない場合について触媒活性を検討した．973K以上の反応温度では触媒がリン酸ストロンチウムに変換し，アパタイトの活性を示さなかった．


Effects of Fine Structure Changes of Strontium Hydroxyapatites on Ion-Exchange Properties with Divalent Cations

ストロンチウムヒドロキシアパタイトの二価金属カチオンとの室温におけるカチオン交換を行い，カルシウムヒドロキシアパタイトを超えるカチオン交換能があることを明らかにした．またカチオン交換能はEXAFSから求めることができるストロンチウムと最近接酸素との距離に依存していることを示した．

Journal of the Chemical Society. Faraday Transactions


Partial Oxidation of Methane to Carbon Oxides and Hydrogen on Hydroxyapatites : Enhanced Selectivity to Carbon Monoxide with Tetrachloromethane

カルシウムヒドロキシアパタイトの四塩化炭素存在下メタンの酸化反応に対する特異性を示すため，酸化カルシウム，リン酸カルシウムおよび硫酸カルシウムの触媒活性と比較した．アパタイト以外の触媒は，四塩化炭素の添加でエチレンやエタンの選択率が改善され，アパタイトの特異性を示した．


Oxidative Coupling of Methane on MgO-MgSO4 Catalysts in the Presence and Absence of Carbon Tetrachloride

四塩化炭素存在下MgO-MgSO4触媒を用いてメタンの酸化反応を行ったところ，比較的高い分圧で四塩化炭素を供給した場合，触媒表面上のイオウ元素が反応後消失していることが明らかになった．つまり，硫酸塩触媒を四塩化炭素存在下で用いるとイオウの脱離に伴うマグネシアの生成により活性が向上することを明らかにした．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Enhancement of the Selectivity to Carbon Monoxide with Feedstream Doping by Tetrachloromethane in the Oxidation of Methane on Stoichiometric Calcium Hydroxyapatite

化学量論的カルシウムヒドロキシアパタイトを触媒として四塩化炭素存在下メタンの酸化反応を行うと，他の触媒ではエチレンやエタンなどの選択率が増加するのに対し，一酸化炭素の選択率が改善されることを見出した．この改善挙動には触媒の塩素アパタイトの変換が寄与していた．


Oxidative Dehydrogenation of Ethane in the Presence and Absence of Tetrachloromethane over Magnesium Sulphate

触媒に硫酸マグネシウムを用いてエタンからエチレンへの酸化脱水素反応を検討した．四塩化炭素を原料ガス中に添加しないと変化率が著しく低いが，添加すると高変化率，高選択率でエチレンを与えるようになった．この場合，塩化物の形成とともにマグネシアの生成が触媒活性に影響を与えていることを示した．

Journal of Chemical Engineering of Japan


Characterization of Na-X, Na-A, and Coal Fly Ash Zeolites and Their Amorphous Precursors by IR, MAS NMR and XPS

石炭火力発電書から排出されるコールフライアッシュなどを原料として水熱反応で生成したNa-X，Na-Aおよび関連ゼオライトをIR，固体NMRおよびESCAで解析した．特に水熱反応の誘導期間中に生成する非晶質前駆体を詳細に検討し，ゼオライトの結晶化過程を推察した．


Lead-Calcium Hydroxyapatites: Cation Effects in the Oxidative Coupling of Methane

触媒に非イオン交換法で合成した鉛-カルシウムヒドロキシアパアイトを用い，メタンおよびエタンの酸化脱水素反応を酸化剤として酸素とN2Oを用いて検討し，鉛化学種の導入がCO2への完全酸化を防ぎ，脱水素酸化反応を良好に進行させることを示した．


a-Te2MoO7 as an Active Species in the Vapor-Phase Selective Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate over TeO2-MoO3 Catalysts

混合比が異なる数種のTeO2-MoO3触媒を合成し，乳酸エチルからピルビン酸エチルへの気相接触酸化反応を行ったところ，TeO2/MoO3=2/1で高活性な触媒活性を示し，a-Te2MoO7が活性種となっていることを示した．触媒の繰り返し使用実験も行い，実用に対する可能性を示した．

Industrial & Engineering Chemistry Research


Effect of Tetrachloromethane as a Gas-Phase Additive on the Oxidative Dehydrogenation of Ethane over Magnesium Phosphate

エタンの均一気相反応が起こらない温度領域で，触媒にリン酸マグネシウムを用いてエタンからエチレンへの脱水素酸化反応に対する四塩化炭素の添加効果を検討し，添加によりエチレン選択率が8倍程度改善されることを示した．また，触媒表面の塩素化の様子をESCAで解析した．

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical


Comparison of the Oxidative Coupling Reactions of Benzene with Those of Methane on Rare Earth Oxide Catalysts

メタンの酸化カップリング触媒である四種類の希土類酸化物を用いベンゼンの酸化反応を検討した．873Kの反応温度で明確な活性が見られ，酸化サマリウムが最も高いビフェニル選択率を与えたが，それ以上の温度では均一気相反応の寄与が大きかった．触媒表面酸素化学種を詳細にXPSで解析した．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Role of Surface Chlorine Species in the Oxidative Coupling of Methane in the Presence of Tetrachloromethane on Magnesium Phosphate and Sulphate

四塩化炭素存在下，メタンの酸化カップリング反応を触媒にリン酸マグネシウムおよび硫酸マグネシウムを用いて30時間を越える通塔時間で検討した．両触媒とも長時間にわたり安定したカップリング生成活性を示したが，リン酸塩触媒では表面に塩素化学種の形成が確認されたのに対し，硫酸塩では検出できなかった．


Selective Oxidative Coupling of Methane Catalyzed over Hydroxyapatites Ion-exchanged with Lead

カルシウムヒドロキシアパタイトのカルシウムの一部を鉛でイオン交換した触媒を用い，メタンの酸化反応を行うと，高収率でカップリング生成物を与え，他の含鉛触媒よりも安定した活性を示した．鉛はメタンの活性化とメチルラジカルの安定化に寄与することを提案した．

Journal of the Chemical Society, Faraday Transaction


Strontium Hydroxyapatites : Catalytic Properties in the Oxidative Dehydrogenation of Methane to Carbon Oxides and Hydrogen

ストロンチウムヒドロキシアパタイトを用いてメタンの酸化反応を行ったところ，生成物には二酸化炭素，一酸化炭素および水素が生成し，水素/一酸化炭素比には非化学量論性が見られた．様々なリン酸基が活性種となっている可能性を述べた．


An Alloy Phase of Pd3Pb and the Activity of Pb/Pd/C Catalysts in the Liquid-Phase Oxidation of Sodium Lactate to Pyruvate

乳酸ナトリウムの液相酸化においてPd/Cを触媒としても全く反応が起こらないのに対し，Pbで修飾したPb/Pd/Cは選択的にピルビン酸ナトリウムを与えた．この修飾触媒にはPd3Pbは検出されなかったが，熱処理によりPd3Pbを触媒上に形成させると活性は著しく消失し，Pd3Pb相が活性種ではないことを示した．


Oxidative Coupling of Methane on Salts of Magnesium Doped by Alkali Carbonate

メタンの酸化カップリング触媒として最も活性の高いと言われているLi/MgO触媒とともにLiを他のアルカリ金属元素に置き換え，さらにMgOを硫酸塩やリン酸塩変えた触媒に対する原料ガス中への四塩化炭素の添加効果を検討した．硫酸塩，リン酸塩触媒を用いた場合にのみ良好な添加効果が観測された．


Effect of Potassium-Treated Zirconia on the Oxidative Coupling of Methane

ジルコニアを水酸化カリウムを用いて合成するとメタンの酸化カップリング反応に対して高活性を示すようになるが，カリウムの状態が明らかになっていなかった．本論文でカリウムの特性を明らかにした．


Vapor-Phase Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate over Various Oxide Catalysts

気相接触反応による乳酸エチルからピルビン酸エチルへの酸化脱水素反応に対する触媒として，数種の単味酸化物と二元酸化物を検討した．単味酸化物としては酸化モリブデンが，また二元酸化物としては，酸化すず-酸化モリブデン触媒が高活性を示した．XPSにより二元酸化物では酸化モリブデンの表面のモリブデンが還元状態にあることを示した．


Oxidative Coupling of Methane over Alkali Sulphates in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

アルカリ金属硫酸塩触媒を用いてメタンの酸化カップリング反応を行うと，活性がアルカリ金属の電気陰性度によって変化し，さらに原料ガス中に四塩化炭素を導入すると著しく活性が改善された．この改善効果に影響を与える表面塩素化学種が，XRDおよびESCAで検出された．


Lipase-Catalyzed Peptide Synthesis Using Z-Amino Acid Esters as Acryl Donors in Aqueous Water-Miscible Organic Solvents

水を溶かさないもしくは無水有機溶媒の代わりに水溶性有機溶媒を，リパーゼを酵素触媒とするペプチド合成の溶媒に用いると反応基質の溶解度とリパーゼ自体の酵素活性を増加するため，ペプチド合成を良好に進行させることができた．


Esterification of N-Benzyloxycarbonyldipeptides in Ethanol-Water with Immobilized Papain

パパインを触媒として，N-Zジペプチドの酵素的エステル化反応を行った．エステラーゼ活性が観測されたのは，溶媒に2%の水を含んだエタノール溶液を用いた場合(pH＝9)のみであった．パパインを固定化するとさらにエステル化活性は改善された．


Liquid-Phase Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate over Suspended Oxide Catalysts

液相懸濁反応による乳酸エチルからピルビン酸エチルへの酸化脱水素反応に対する触媒として，数種の単味酸化物と二元酸化物を検討した．単味酸化物は活性が低かったが，二元酸化物としては，酸化すず-酸化モリブデン触媒が高活性を示し，触媒量も0.02wt%程度で十分であった．


Influence of Zirconia Preparation on the Selectivity for Oxidative Coupling of Methane

メタンの酸化カップリング反応に，触媒としてジルコニアを用いることは，あまり好成績を与えないことが知られていた．しかし，合成段階で水酸化カリウムを用いると，触媒表面上でカリウムがイオン交換によって安定化されて存在するようになり，触媒活性が著しく改善されることを示した論文．


Anion Effects in the Oxidative Coupling of Methane on Salts of Lanthanum

メタンの酸化反応に対する固体触媒のアニオン部の影響を検討するため，ランタンの酸化物，硫酸塩，リン酸塩触媒を用い検討した．酸化物がカップリング能力が著しく高かったが，原料ガス中に四塩化炭素を供給すると硫酸塩触媒の活性が著しく改善された．一方，酸化物とリン酸塩触媒では添加による改善効果はなかった．


A Comparative Study of the Oxides of Lanthanum, Cerium, Praseodymium and Samarium as Catalysts for the Oxidative Dehydrogenation of Methane in the Presence and Absence of Carbon Tetrachloride

メタンの酸化カップリング反応において，気相に四塩化炭素が存在する場合，アルカリおよびアルカリ土類金属塩触媒では活性が増加することが知られていたが，触媒上の活性種が不明であった．本研究で，希土類酸化物触媒を用いたととろ，酸塩化物が形成され活性が向上していることが明らかになった．


On the Reaction of 2-Aminopropionitrile in Aqueous Media

2-アミノプロピオニトリルをアンモニア水溶液中で反応させると，アラニンアミドとアラニンとともにアラニンのイミノ誘導体が得られ，2-アミノプロピオニトリルが化学進化におけるペプチド前駆体として直接寄与していない可能性を示した論文．

Origins of Life and Evolution of the Biosphere


Catalytic Conversion of Diethyl Tartrate into Pyruvate over Silica-Supported Potassium Disulfate

酒石酸エチルまたはグリセリン酸メチルからピルビン酸への気相接触変換について，ピロ硫酸カリ/シリカと -アルミナの触媒活性試験を行い，ピロ硫酸塩の特異な触媒性能を考察した．また反応中間体のオギザル酢酸エチルのケト体およびエノール体の考察にNMRを用いた．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Oxidation of Propylene Glycol and Lactic Acid to Pyruvic Acid in Aqueous Phase Catalyzed by Lead-Modified Palladium-on-Carbon and Related Systems

プロピレングリコールの液相酸化を触媒にPd/CやPb/Pd/Cを用いて行うと，複雑な反応経路によってピルビン酸を良好に得ることができなかったが，乳酸を原料にすると後者の触媒で選択的にピルビン酸を与えることを明らかにした．触媒中の鉛の量はPb/Pd=0.05程度が最良であった．


Catalysts for Vapor-Phase Dehydration of Ethylene Glycol and Their Application to Pyruvic Acid Synthesis

六種類の固体触媒を用いて気相におけるエチレングリコールの分子内脱水反応を行い，低温で活性の高い触媒として，シリカにピロ硫酸カリウムを担持した触媒を見出した．この触媒を乳酸エチルの脱水反応によるピルビン酸エチルの合成反応に応用すると良好な結果が得られた．


Reaction Behavior of Propylene Oxide in Various Solvents in the Presence of Boron Trifluoride

酸化プロピレンと三弗化ホウ素の反応を，溶媒にジオキサンを用いるとプロピオナルデヒドに，ヘプタンやベンゼンを用いると酸化プロピレンの重合体を，またテトラヒドロフランを用いると溶媒との共重合体を与えることを明らかにした論文．


Selective Preparation of 2,3-Epoxypropanamide and Its Facile Conversion of 2,3-Dihydroxypropanamide with Acidic Resins

アクリロニトリルと過酸化水素の等モル反応によるグリシドアミド合成において，文献処方を改善し，グリシドアミドの収率および選択率を向上させ，さらにアミドを市販の酸性樹脂により容易にグリセルアミドに変換できることを示した論文．


The Effect of Pressure on Sigmatropic Rearrangements on Seven-Membered Conjugated Systems. (3,3) and (1,9) Sigmatropies

共役七員環化合物の分子内，(3，3)および(1，9)シグマトロピー転位を高圧反応速度論的に検討した．分子内転位であるが，協奏機構で反応が進行するため，圧力によって反応が加速することを示した論文．博士論文の一部．


Superjacent and Subjacent Orbitals Participations for Kinetically-Controlled Cycloaddition Reactions of 2H-Cyclohepta(b)furan-2-ones and 8,8-Dicyanoheptafuluvene to 2,3-Bis(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo-(2.2.1)heptadiene

各反応基質のHOMO-LUMOエネルギー相関を与えるとともに，(4+2) モードで付加した反応物の熱反応特性を新たに検討した．熱反応でホモバレレン誘導体が得られた．


Synthetic Photochemistry. XLVII. Formation and Degenerated Cope Rearrangement of 9-Dicyanomethylenebarbaralane

光反応で良好に取得することができるようになったバーバララン誘導体から，モホバーバララン誘導体を合成し，その転位反応をダイナミックNMR解析を行った論文．NMR解析の結果，協奏的機構で転位反応が進行することが明らかになった．


Synthetic Photochemistry. XLV. Photoconversion of 2-Methylenehomobarrelenes to 9-Methylenebarbaralanes

従来合成が困難であったが，高圧反応で良好に取得することができるようになったホモバレレン誘導体の光化学反応特性を検討した論文．三重項増感剤であるベンゾフェノンを用いて反応を行うと，励起三重項を経由する生成物が得られるが，それとともに励起一重項を経由する生成物も観測された．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Novel Preparation of 1- and 3-Substituted Bicyclo-(3.2.2)-nona-3,6,8-triene-2-ones from Tropones and 2,3-Bis(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo(2.2.1)-heptadiene by High-Pressure Cycloaddition - Thermal Cycloreversion Procedure

ジエン成分として使用することが困難なアセチレンの代替化合物としてオキサビシクロ化合物を用いることを提案した論文．特に熱による分解反応が重要であることを示している．


Thermal Cycloaddition Reaction of Tropone with 1,1-Diethoxyethene, Structure Revision of Cantrell's Diels-Alder Reaction

すでに構造が報告されていたトロポンと1,1-ジエトキシエテンの環状付加体の構造をNMRによるデカップル実験やNOEで誤りであることを示した論文．高圧力を用いて環状付加体の大量合成を試みた．


The Solid-Phase 13C NMR Spectra of Several Tropolone Derivatives

固体NMRと溶液NMRによる情報を比較検討した論文．トロポロン誘導体は溶液中では温度を溶液が凍らない温度まで下げてもNMRタイムスケール中でプロトトロピーという水素の移動を止めて観測できないが，固体NMRでは，この移動を止めて観測することができた．


The Kinetic Evidence of the Concerted (1,9) Sigmatropy for the Acetyl Migration in the 2-Acetoxytropones. The NMR Spectral Analysis of the Seven-Fold Degenerated Acetotropy of Hexaacetoxytropone

トロポンの水素をすべてアセトキシル基に置き換えたヘキサアセトキシトロポンの6個の置換基が温度とともに移動を始め，あたかもメリーゴーランドのように分子が挙動することをNMR的に明らかにした論文．


High-Pressure Cycloaddition Reaction of Tropone with Furans

従来反応しないと結論づけられていたトロポンとフラン類の反応が，高圧力により付加反応の促進と分解反応の抑制が同時に発現するため，著しく進行したことを示した論文．


Normal- and High-Pressure Diels-Alder Reactions of p-Tropoquinone with Furans

共役七員環化合物のキノンであるトロポキノンとフラン類との二分子協奏的環状付加反応を高圧下で行った．種々のフランの中で2-メトキシフランのみが反応し，環状付加体とともにMichael付加体が高圧下では合成できた．高圧力の有機合成への応用に関する論文．


High-Pressure Kinetics of the (6+4) Cycloaddition of Tropone with 2,3-Dimethyl-1,3-butadiene, an Acyclic Diene. The temperature and Solvent Effects

高圧反応の例が少ないトロポンの高圧(6+4) 付加反応をジエンに直鎖化合物のジメチルブタジエンを用いて行った結果を示した論文．この論文によって，トロポンの高圧反応への応用の妥当性が速度論的に確立された．博士論文の一部．


Stereoselectivity of Diels-Alder Reactions of 6,7-Dioxabicyclo(3.2.2)nona-3,8-diene-2-one and 6,7-Diethoxycarbonyl-6,7-diaza-bicyclo(3.2.2)nona-3,8-diene-2-one

表記2種類の化合物とオレフィンの環状付加反応を行い，常圧下では触媒を用いてようやく反応が進行したのに対し，高圧力を用いると触媒を用いずに収率が10倍以上増加することを見出した論文．高圧力の有機合成化学への応用を示した．

Bulletin of the Chemical Society of Japan


Kinetic Studies of High-Pressure (6+4)Π Cycloaddition of Tropone to Cyclohexa-1,3-diene

トロポンの高圧付加反応の優位性を示すため，従来全く報告例のなかった協奏的(6+4 )付加反応をジエンにシクロヘキサジエンを用いて行った結果を示した論文．この論文によって，従来主張されていたトロポンの高圧反応への応用の矛盾点は，解消された．博士論文の一部．

Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2


Kinetic Analysis of the High-Pressure Diels-Alder Reactions of Tropone with Maleic Anhydride and Norbornene

トロポン類を反応基質にした場合，高圧を用いてもDiels-Alder反応は加速されないとされていたが，その説は誤りであることをトロポンと無水マレイン酸およびノルボルネンのDiels-Alder反応を用いて示した論文．博士論文の一部．


Macroscopic Diffusion Controll in High-Pressure Photochemistry

有機光反応を高圧力下で行うと，溶媒の粘性増加による拡散の抑制により，反応が抑制されることを示した．この結果，有機光反応には通常の熱反応では見られない特異な圧力効果が観測される可能性があることを示した論文．修士論文の一部．


International Collaborative Research for Development of Silica-coated Pd Catalysts: Sintering Resistance and Catalytic Property for CyclohexaneDdehydrogenation in Bach Reactor

シリカ被覆Pd触媒の開発に関する国際共同研究:回分式シクロヘキサン脱水素反応におけるシンタリング耐性と触媒活性

Here we developed silica-coated Pd catalysts and applied to liquid phase catalytic reaction such as dehydrogenation of cyclohexane. Carbon black (CB)-supported Pd catalysts (Pd/CB) were covered with organosilica layers via the hydrolysis of phenyltriethoxysilane (PhTES). Coverage of Pd nanoparticles with organosilica layers suppressed particle sintering of Pd, as compared to the case of uncovered Pd/CB. The organosilica layers had hydrophobic properties because of the presence of phenyl groups. As a result, the organosilica-coated Pd catalysts prepared using PhTES showed superior catalytic performance for cyclohexane dehydrogenation, even after reduction at 623K under H2 atmosphere.

Bulletin of Institute of Technology and Science, The University of Tokushima

徳島大学大学院ソシオテクノサイエンス研究部研究報告


Preparation of Carbon-Supported Pt Catalysts Covered with Silica Layers and Application to Dehydrogenation Catalysts of Organic Hydride

シリカで被覆された炭素担持Pt触媒の調製と有機ハイドライド脱水素触媒への応用

徳島大学大学院ソシオテクノサイエンス研究部研究報告


Niobate Nanosheet Membranes with Enhanced Stability for Nanofiltration

Niobate nanosheets are assembled into thin membranes by a vacuum filtration. The nanosheet membranes have a dense and stable structure in water via chemical cross linking and show higher permeance and salt rejection compared with graphene oxide membranes. A water pathway model based on the void structure is presented to explain the membrane performances.


Preparation of Pd nanoparticles covered with organosilica layers and catalytic properties for cyclohexane dehydrogenation


Effective Surface Modification of Titanate Nanosheets Using the Lamellar Self-Assembly of a Cationic Amine Surfactant as a Template

Titanate nanosheets with a lamellar mesostructure were developed using the lamellar self-assembly of cationic dodecanediamine (DDA) as a template. An electrostatic interaction between negatively charged titanate nanosheets and positively charged DDA molecules was required to form layered titanate nanosheets. This approach leads to titanate nanosheet surface characteristics such as a visible light absorption and high adsorption of hydrophobic organic compounds.


Improved Adsorption of Basic Protein on Hydroxyapatite Nanoparticles Synthesized Using a Lamellar Template of Sodium Dodecylphosphate

We synthesized hydroxyapatite (HAp) nanoparticles using a lamellar phase, which was formed using a phosphorous surfactant of sodium dodecylphosphate (SDP). The HAp nanoparticles synthesized using SDP, after calcination, adsorbed more egg white lysozyme compared to that synthesized without SDP.


Sintering Resistance and Catalytic Activity of Platinum Nanoparticles Covered with a Microporous Silica Layer using Methyltriethoxysilane

Carbon black (CB)-supported Pt metal nanoparticles were covered with microporous silica layers using successive hydrolysis of 3-aminopropyl-triethoxysilane (APTES) and methyltriethoxysilane (MTES). The Pt/CB nanoparticles covered with microporous silica layers showed the high sintering resistance of Pt metal particles to thermal treatment at 973 K in a H2 atmosphere as compared with Pt/CB. As a result, this catalyst showed higher catalytic activity for cyclohexane decomposition than Pt/CB after thermal treatment.


Enhancement of Catalytic Activity on Pd/C and Te-Pd/C during the Oxidative Dehydrogenation of Sodium Lactate to Pyruvate in an Aqueous Phase under Pressurized Oxygen

乳酸類からピルビン酸類への酸化脱水素触媒活性はないといわれていたPd/Cを酸素加圧下，乳酸ナトリウムからピルビン酸ナトリウムの反応に使うと高活性を示し，従来必要とされていたpHの制御も不要であることが明らかとなった．同様な酸素加圧効果がTeで修飾したPd/Cにも見られ，空気でも同様の有効な効果が観測された．


Effects of Organosilica-derived Microporous Coverage of Carbon-supported Pt Catalysts on Dehydrogenation of Cyclohexane

Pt catalysts covered with an organosilica layer containing phenyl and or methyl groups showed higher conversion in the dehydrogenation of cyclohexane, compared with a Pt catalysts covered with a silica layer containing no functional groups. Micropores formed in the organosilica layer due to the decomposition of functional groups by heat treatment resulted in this increase in catalytic activity which is dependent on the functional groups contained in the organosilica layer.


Recycling of Thin-layer of Magnesium Hydrogenphosphate for Removal and Recovery of Aqueous Ammonium

リン酸水素マグネシウム薄膜をガラス板に製膜したものを用いて，水溶性アンモニウムの回収除去-再生利用を可能にできることを示した．回収除去に対しては薄膜の厚さが大きな影響を与え，またアンモニアを再生するには200℃程度の比較的低温でリン酸水素マグネシウムのアンモニア回収によって生成されるマグネシウムアンモニウムフォスフェートを分解脱離することの重要性を示した．希薄アンモニウム廃液の処理法として有望である．

Journal of Chemical Engineering of Japan


Dehydrogenation of Tetralin on Pd/C and Te-Pd/C Catalysts in the Liquid-Film State under Distillation Conditions

有機水素貯蔵媒体であるテトラリンからナフタレンの脱水素を過熱液膜条件で行う際，Pd/C触媒では特定の条件でしか高活性が得られないのに反し，Pd/CにTeを添加すると，広い反応条件で高活性が得られることを示した．他の過熱液膜条件への展開の可能性も示唆した．


Oxidative Dehydrogenation of Propane on Calcium Hydroxyapatites Partially Substituted with Vanadate

プロパンからプロピレンへの酸化脱水素触媒活性のほとんどないカルシウム水酸アパタイトのリン酸基をバナデートで一部置換することによって，これまで知られていた最も高い活性を示すバナジン酸マグネシウムより高い触媒活性が得られることを示した論文．バナデートの格子酸素が触媒活性種となっていることを明らかにし，通常活性の低いといわれているリン酸塩触媒の可能性を指摘した．


Revised Preparation Procedure of Calcium Hydroxyapatite with Sol Consisting of Sodium Alginate and Sodium Diphosphate

ゾルゲル法によってカルシウムヒドロキシアパタイトを合成する処方としてアルギン酸ナトリウムとピロリン酸ナトリウムからなるゾル中のナトリウムと塩化カルシウムおよび酢酸カルシウム混合物中のカルシウムの酸性条件におけるカチオン交換の方法が報告されていた．しかし，この方法ではカルシウム塩素アパタイトしか合成できないことを見出し，塩化カルシウムの代わりに硝酸カルシウムを用いアルカリ条件で反応させるとカルシウムヒドロキシアパタイトが合成できることを見出した．


Redox Behaviours of Magnesium Vanadate Catalysts during the Oxidative Dehydrogenation of Propane

プロパンからプロピレンの高活性酸化脱水素触媒の一連のバナジン酸マグネシウムの格子酸素の寄与を検討するため，無酸素状態でプロパンの変換反応を行った．酸素を供給していないにもかかわらず酸化が進んだことから格子酸素が触媒から引きぬかれ酸化に寄与していることが明らかになった．無酸素状態で用いた触媒を固体NMRで分析したところ，用いる前は5価カチオンによる明確なバナジウムのシグナルが検出されたが，用いた後にはシグナルが消失し，4価のバナジウムに変換していることが確認できた．還元された触媒を酸素で再酸化するともとの構造にもどる場合があり，本触媒のレドックス機構を明確に証明した．


Facile Preparation of Lead Hydroxyapatite through Lead Immobilization by Calcium Hydrogen Phosphates in Aqueous Solutions

触媒活性が興味深い鉛ヒドロキシアパタイトの従来からの合成法は非常に煩雑で非化学量論性からも説明できない生成物が得られていた．本論分ではりん酸1水素カルシウムおよびりん酸2水素カルシウムと水溶液中の鉛イオンとの室温における反応で容易に合成できることを明かにした．水溶液中のpHによって水溶液中のリン酸イオンの存在形態がことなり，生成物の構造に反映されていることを示した．


Cation Effects in the Conversion of Methanol on Calcium, Strontium, Barium and Lead Hydroxyapatites

カルシウム，ストロンチウム，バリウムおよび鉛ヒドロキシアパタイトおよび2元系の鉛イオン交換ストロンチウムおよびバリウムヒドロキシアパタイトの2価金属イオンが触媒活性や表面特性に与える影響をメタノールおよび重メタノールの変換反応を利用して検討した．触媒活性試験とともにXRD,XPS,31P MAS NMRおよびTPDなどの分析法を用いて，メタノールの脱水素/脱水活性が2価金属によって大きく影響され，これはメタノールの各ヒドロキシアパタイトへの束縛力の差によって起こっていることを明らかにした．


Effect of Tetrachloromethane on Redox Behaviours of Copper(II) Oxide in the Oxidative Dehydrogenation of Propane

CuOを触媒としたプロパンからプロピレンへの酸化脱水素反応に対する四塩化炭素の添加効果が検討された．酸素不足の条件では，プロピレン収率は四塩化炭素の添加によって改善された．この場合，四塩化炭素を添加した場合は触媒はCuOのままであったが，添加しない場合はCu2Oや金属Cuまで還元された．一方，酸素過剰条件では，四塩化炭素の添加によってプロピレン収率は激減した．この場合は四塩化炭素の有無によらず触媒は金属Cuまでは還元されなかった．触媒からの格子酸素の引きぬきが四塩化炭素によってコントロールされ，その結果が活性に反映されることを示した．


Lead immobilization by non-apatite-type calcium phosphates in aqueous solutions

りん酸カルシウム，りん酸1水素カルシウムおよびりん酸2水素カルシウムによる水溶液中の鉛イオンの回収が試みられた．水溶液に溶解した鉛の回収はカルシウムヒドロキシアパタイトの特徴と言われていたが，アパタイト構造を持たない単純なりん酸アパタイトでも鉛の回収ができ，その回収能はカルシウムヒドロキシアパタイトを超えることを見出した．溶解‐沈殿機構に基づき議論が行われている．


Effect of the Phase Transition of Iron (III) Oxide on the Oxidative Dehydogenation of Propane in the Presence and Absence of Tetrachloromethane

3価の酸化鉄であるヘマタイトによるプロパンの酸化脱水素反応に対する四塩化炭素の添加効果が検討された．酸素不足条件ではプロパン変化率，プロピレン選択率が四塩化炭素の添加によって改善された．ヘマタイトからマゲヘマイトへの変換が四塩化炭素の添加によって抑えられ高い活性が得られたことを示した．四塩化炭素が格子酸素の反応への影響をコントロールしていることを明らかにした．


The conversion of methanol: A probe reaction for hydroxyapatite

カルシウムヒドロキシアパタイトのメタノール脱水反応触媒活性が，触媒中のCa/P比に影響されることを示した．また重水素化メタノールを用いて触媒の表面水素が反応に寄与していることをin situ GC-MASS分析で明らかにし，XPSや固体NMRなどから得られる構造に関する情報も合わせて報告した．


Enhancement of the Activities with Feedstream Doping by Tetrachloromethane in the Oxidative Dehydrogenation of Propane on a-Magnesium Pyrovanadate

プロパンからプロピレンへの高活性触媒として認知されているa-バナジン酸マグネシウムの活性を更に改善することを目的として，アルカンの酸化脱水素反応に対する改善効果が知られている四塩化炭素の添加効果を検討した．その結果，従来知られている活性よりもさらに高い活性が得られることを示した．


Alkene Selectivity Enhancement in the Oxidation of Propane on Calcium-based Catalysts

カルシウムヒドロキシアパタイト，酸化カルシウム，硫酸カルシウム，リン酸カルシウムを用いプロパンの酸化反応を検討した．723Kで活性を示したのは，カルシウムヒドロキシアパタイトのみであったが生成物は二酸化炭素のみであったが，四塩化炭素を添加すると活性，プロピレン選択率とも改善された．


Synergistic Effects in the Oxidation of Methane on Strontium and Lead Hydroxyapatites

メタンの酸化活性が全くない鉛ヒドロキシアパタイトとメタンからの一酸化炭素の部分酸化生成機能しかないストロンチウムヒドロキシアパタイトを混練した二元系触媒を合成したところ，酸化カップリング能が発現した．ストロンチウムヒドロキシアパタイトがメタンの活性化に，鉛ヒドロキシアパタイトがメチルラジカルの安定化に寄与していることを示した．


Enhancement of the Catalytic Activities in the Oxidative Dehydrogenation of Propane on Cerium Oxide in the Presence of Tetrachloromethane

プロパンからプロピレンへの酸化脱水素触媒には従来酸性触媒が取り上げられていた．本論文で塩基性触媒である希土類酸化物触媒を用いたところ，原料ガスに微量の四塩化炭素を添加すると，触媒活性およびプロピレン選択率が著しく改善され，従来の酸性酸化物を越える活性が得られた．

Journal of The Japan Petroleum Institute


Effect of the Introduction of Tetrachloromethane into the Feedstream for Methane Oxidation with Oxygen and Nitrous Oxide on Thermally Stable Strontium Hydroxyapatites

従来用いていたストロンチウムヒドロキシアパタイトの欠点であった熱安定性を克服する方法で触媒を合成し，酸化剤に酸素とN2Oを用いて四塩化炭素存在下メタンの酸化反応を検討した．本合成処方では，生成物が選択的に合成できず，またN2Oを酸化剤とすると二酸化炭素の生成が多くなることが明らかになった．


Partial Oxidation of Methane to Methyl Chloride with Tetrachloromethane on Strontium Hydroxyapatites Ion-exchanged with Lead

ストロンチウムヒドロキシアパタイトのストロンチウムと鉛をイオン交換して合成した触媒を用いて，四塩化炭素存在下メタンの酸化反応を行うと，部分酸化生成物である塩化メチルが高選択的に得られ，メタンの塩素化に関する新たな知見を与えた．


Effect of Substrate on Enantioselectivity of Protease Catalysis in Organic Media

キモトリプシンの酵素触媒作用で進行するラセミ体のN-トリフルオロアセチルフェニルアラニンエステル類と1-プロパノールのトランスエステル化反応を三種類の異なるエステルを用いて検討し，電子吸引性基のエステル基を導入すると反応速度とエナンチオ選択率が改善されることを示した．


Oxidative Dehydrogenation of Ethane on Rare Earth Oxides : Effects of Chlorine Additives in Gas- and Solid-Phase on the Oxidation over Cerium Oxide

エタンの脱水素酸化反応を四種類の希土類酸化物触媒を用いて，四塩化炭素を添加して行ったところ，メタンの酸化では添加効果のなかった酸化セリウムで顕著な改善効果が見られた．XPSで触媒表面上に塩素化学種が検出されたが，これは塩化物ではないことを，塩化セリウムを担持した触媒で明らかにした．


Competitive Oxidation of 1- and 2-Propanol Catalyzed by Titanium Silicalite-1 and the Application for Selective Oxidation of 1-Methoxy-2-propanol to 1-Methoxy-2-propanone

チタニウムシリケート1(TS-1)を触媒として1-プロパノールの酸化を行っても非常に反応速度が遅い一方，2-プロパノールの酸化は円滑に進行した．しかし，双方のアルコールを共存させて酸化を行うと2-プロパノールの酸化が強く抑制され，1-プロパノールの単独酸化に近い挙動になることを明らかにし，この結果の応用例も示した．


Effects of Water Content on the Enantioselectivity of a-Chymotrypsin Catalysis in Organic Media

N-トリフルオロアセチル-DL-フェニルアラニントリフルオロエチルエステルと1-プロパノールとのトランスエステル化反応を酵素触媒としてa-キモトリプシンを用いて行った．反応溶媒へ少量の水を添加すると反応速度，エナンチオ選択率を増加した．


An Apparent Ensemble Effect in the Oxidative Coupling of Methane on Hydroxyapatites with Incorporated Lead

鉛-カルシウムヒドロキシアパアイトを非イオン交換法で合成し，メタンの酸化反応の触媒として使用した．カルシウムヒドロキシアパタイトにはエチレンやエタンなどのC2化合物生成能はほとんどないが，鉛が導入された触媒では，活性およびC2選択率が著しく改善された．鉛化学種のラジカル安定性について言及した．


Formation of Chlorine Species over Magnesium Oxide in the Oxidative Coupling of Methane in the Presence of Carbon Tetrachloride

メタンの酸化カップリングを四塩化炭素存在下で行うとカップリング生成物の選択率の改善が見られるマグネシア上に形成させる塩素化学種を検討した論文．塩化物が最も有力な候補であるが，塩化物はメタン酸化条件では直ちに酸化物に変換されので，たとえ形成していても検出されにくいことを示した．


Scanning Electron Microscopic Observation during Crystallization of Na-X and Related Zeolites Compared with X-ray Diffraction Crystallinity

Na-X型ゼオライトと関連物質の結晶化過程を，通常行われているようにXRDで解析するとともに，走査型電子顕微鏡を用いて比較検討し，通常のXRDのみによる解析に注意を呈した論文．


Formation of an Intermetallic Compound Pd3Te with Deactivation of Te/Pd/C Catalysts for Selective Oxidation of Sodium Lactate to Pyruvate in Aqueous Phase

乳酸の液相酸化に対する触媒として，Pd/Cに痕跡量のTeを添加すると活性の促進が見られた．一方，Te/Pdが0.3以上でTeを添加しバルク相にPd3Te合金相を形成した触媒は不活性であった．Pd3Teの形成はXRDで確認された．


X-ray Photoelectron Spectra for Oxidation State on TeO2-MoO3 Catalyst in the Vapor-Phase Selective Oxidation of Ethyl Lactate to Pyruvate

乳酸エチルの気相酸化において表題触媒は90%以上の高い選択率を与えるが，テルルが還元されやすい．ESCAによる分析を行い，触媒成分のレドックス挙動と通気条件を比較対比し，安定に定常活性を発現させるための具体的数値を明らかにした．


Ketones from Carboxylic Acids over Supported Magnesium Oxide and Related Catalysts

アルカリ土類酢酸塩を熱分解するとアセトンと炭酸塩が生じ，酢酸の供給を続けると，連続的にアセトンを取得できる．しかし，単味の酸化マグネシウムを用いると粉化崩壊が起こり長時間使用できないが，シリカに担持することによって，改善することができた．


Cation Effects in the Oxidative Dehydrogenation of Methane on Sulphates

アルカリ土類硫酸塩触媒を触媒に用い，メタンの酸化カップリングを行ったところ，触媒活性はアルカリ土類金属の電気陰性度に依存し，また原料ガス中に微量の四塩化炭素を添加すると，変化率および選択率とも著しく改善されることを示した．


The Reaction of Methyl Pyruvate and Sevem-Membered Conjugated Compounds under Basic Condition

トロピリウムカチオンとピルビン酸メチルをピリジン中で反応させると，ピルビン酸メチルのアルファー位のメチル位に七員環化合物が一または二個導入された生成物が良好に得られるのに対し，2-クロルトロポンとの反応ではピルビン酸メチルに七員環化合物が導入されないことを示した論文．


On the Intermediate in the Formation of Phenylacetaldehyde from Cinnamic Aldehyde

アルカリ条件下での桂皮アルデヒドの過酸化水素酸化によるフェニルアセトアルデヒド合成において，中間体としてフェニルグリシド酸ソーダを単離したと報告されていたが，本論文でこの中間体は，単量体エポキシドでなくその開環重合体であることを示した．


Molecular Orbital Consideration for Kinetically-Controlled Cycloaddition Reactions of Cyclohepta(b)furan-2-ones to 2,3-Bis(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo-(2.2.1)heptadiene, Enamines, and Alkoxyethenes

表記ビシクロ化合物は，表記シクロヘプタフラン類と(4+2)モードで環状付加体を与えたが，この結果は表記シクロヘプタフラン類とエナミンやアルコキシエテンとの反応で(8+2)モードの環状付加体が生成する結果と異なった．この原因を分子軌道計算を用いて説明した．


Novel Two-Step Synthesis of Homobarrelenones, Bicyclo-(3.2.2)-nona-3,6,8-triene-2-ones, from Tropones and 2,3-Bis(methoxycarbonyl)-7-oxabicyclo(2.2.1)-heptadiene by High-Pressure Cycloaddition - Thermal Cycloreversion Procedure

ジエン成分として使用することが困難なアセチレンの代替化合物としてオキサビシクロ化合物を用いることを提案した論文．トロポン類とオキサビシクロ体を高圧下で反応させ環状付加体を形成後，分解反応を行うと，トロポン類とアセチレンが環状付加した生成物が得られることを示した．


High-Pressure Kinetic Analysis of (1,9) Sigmatropy of 2-(Benzyloxy)-3-bromotropone to 2-(Benzyloxy)-7-bromotropone

七員環化合物の異性化反応に対して初めて行った高圧速度論的研究に関する論文．この異性化が協奏的機構で進行するため，通常の異性化反応に観測される以上の圧力による反応の加速効果が観測された．博士論文の一部．


High-Pressure Cycloaddition Reaction of Tropone with Furans

Thermal reactions of tropone with furan and 2-methoxyfuran gave mainly the endo-[4+2] cycloadducts at 3000 bar. In the latter case, the products further reacted with tropone to yield 2:1-adducts. The NMR spectral data defined their stereochemistry; predominant formation of endo-adduct is rare in the Diels–Alder reaction of furans. This must be due to the conditions employed, under which the cycloreversion is prevented.

従来常圧下では反応しないと結論づけられていたトロポンとフラン類の反応が，高圧力により付加反応の促進と分解反応の抑制が同時に発現するため，著しく進行したことを示した論文．通常考えられる以上の反応形式で反応が進行したことを示した．


The Pressure Effects of the 1,5-Sigmatropic Hydrogen Shift of Tropylidene Derivative, 3,3-Diphenyl-3,3a-dihydrocyclohepta(b)furan-2-one

The 1,5-sigmatropy of 3,3-diphenyl-3,3a-dihydrocyclohepta[b]furan-2-one was examined in dibutyl ether to 1600 bar at 130 °C. The rearrangement was slightly accelerated with pressure, and was different to the pressure effect of 1,5-sigmatropy of cyclopentadienes. The activation volume was in the range of the concerted process, but its transition state was as loose as those biradical-like.

七員環化合物の水素の1，5位のシフトは，協奏機構で進行するため，圧力によって反応が加速されることを示した論文．本論文で，七員環化合物に関しては1および2分子協奏反応であれば，加圧により反応が促進されることを示した．博士論文の一部．


Kinetic Studies on the High-Pressure Diels-Alder Reactions of Tropone with Maleic Anhydride

トロポン類を反応基質にした場合，高圧を用いてもDiels-Alder反応は加速されないとされていたが，トロポンと無水マレイン酸のDiels-Alder反応が圧力によって加速されることを示し，従来の説は誤りの可能性があることを示した論文．博士論文の一部．


Classification of the Effects of the Addition of Tetrachloromethane into the Feedstream for the Oxidative Dehydrogenation and Partial Oxidation of Alkanes over Solid Catalysts

1992年から研究を行っていたアルカンの酸化反応に対する四塩化炭素の効果(本研究室から発表した学術雑誌37編を引用)を分類し，各分類に対する機構を概説した．


Approach Using Apatite to Studies on Energy and Environment

様々なアパタイトを不均一触媒および水溶性重金属回収材料として研究室で応用研究した最近の結果をまとめた．アパタイトを酸化脱水素反応に用いた場合の触媒活性点を提案しや水溶性重金属の回収-再生の可能性を指摘した．


Consciousness Investigation among Booth Operators at the "Science Summer Festival in Tokushima" Sponsored by the Faculty of Engineering, The University of Tokushima

徳島大学工学部主催''科学体験フェスティバルin徳島''のブース運営担当者への意識調査

Journal of University Education Research