NMR Study on Li+ Ionic Diffusion in LixV2O5 Prepared by Solid-State Reaction

Proceedings of the 1st international Discussion Meeting on Superionic Conductor Physics


LDA Study on Polarizabilities of Ions in Copper Halide Crystals with the Zinc-Blende Structure

Proceedings of the First International Discussion Meeting on Superionic Conductor Physics

局所密度近似に，閃亜鉛鉱型構造の銅ハライド結晶におけるイオンの電子状態の数値計算を行った．結晶環境はスフェリカルソリッドモデルにより表した．電子状態の摂動計算には拡張ステルンハイマー方程式を用いた．双極子分極率，四重極分極率を算出した．双極子分極率の計算結果は，実験値とよい一致を示した．銅イオンの双極子分極率は，異なる結晶でもほぼ同じ値であった．一方，ハロゲンイオンの双極子分極率の値は，結晶ごとに異なっていた．四重極分極率にも同様の傾向がみられた．


銅硫化物スピネル CuM2S4 (M 遷移金属) を系統的に研究する為，Cu(Ir0.95Rh0.05)2S4 において，63Cu NMR による 1/T1 の測定を行った．200 K 以上ではコリンハ則が成り立ち，系は金属であると考えられるが，200 K 以下で温度低下にともなう 1/T1 の急激な減少と，線幅の急な増加が見られ，金属-絶縁体転移に対応していると考えられる．これは系が単純金属CuRh2S4 と金属-絶縁体転移物質 CuIr2S4 から構成されているためとみられる．


Shielding Factors of Br Ion in Cubic Crystals

Advanced Materials Development and Performance

密度汎関数法の局所密度近似にスフェリカルソリッドモデルを併用して，岩塩型2元イオン結晶における臭素イオンの遮蔽係数の数値計算を行った．双極子遮蔽係数の計算結果から，計算手法が適切なものであることが示された．一方，臭素イオンの四重極遮蔽係数の値は，双極子分極率あるいは四重極分極率と同様に，結合相手の陽イオンにより変化し，陽イオンの原子番号あるいは格子定数とともに増加することを示した．これは，陰イオンの最外殻電子は結合がゆるやかであるので，格子定数の増加に伴い，陰イオンの占め得る空間が増加し，陰イオンの電子分布が広がることによるものである．


Advanced Materials Developement & Performance

リチウム脱離させたLixCoO2 (x=1.0，0.8，0.6)におけるLi+イオン拡散状態を調べるため，7Li NMR測定が行われた． Li/Coのモル比の異なる試料において，低温でのスピン-格子緩和率T1-1に試料依存性がみられ，室温以上の高温では緩和率の急激な減少がみられた．また，低温でのNMRスペクトル線幅は一定であり，室温以上では，NMRスペクトルの線幅に減少が観測されたが，これらは低温でのリチウム固定格子が温度の上昇にともない，高速拡散状態に移っていくことを示している．LiCoO2における高温でのLi+イオンの拡散にともなう活性化エネルギーは0.3eVと評価された．


51V Knight Shift in the Superconducting State of V3Si

Journal of Magnetism and Magnetic Materials

A15 化合物超伝導体 V3Si のクーパ対の対称性を調べるため 51V NMR ナイトシフトの測定を行った．超伝導状態では温度降下とともに内殻分極項が急激に減少し充分低温では完全に零になっている事を明らかにした．これはクーパ対がスピン一重項型であることを意味している．超伝導状態でのナイトシフトの磁場依存性は充分には理解できず，反磁場項の見積もり方等に検討余地を残す結果となった．


希土類の硼素化合物のひとつ，YB6 の超伝導特性を研究するため，11B NMR 測定を行った．スペクトルは中央部の鋭いピークと，幅の広いサテライトからなる．スピン-格子緩和率 1/T1 は窒素温度から室温まで温度に比例していることが明らかになった．これは金属的な電子状態を反映したものと考えられる．


NMR Study of Spinel Type Copper Sulfide Cu1.5Rh1.5S4.0

銅硫化物スピネル CuM2S4 (M 遷移金属) は超伝導(M=Rh)，反強磁性(M=Co)，金属ー絶縁体転移(M=Ir)，電荷密度波(M=V)等多彩な物性を示すことで知られ，その電子状態に興味が持たれている．そこで CuRh2S4 の Rh を Cu で置換した Cu1.5Rh1.5S4 の 63Cu NMR による 1/T1 の測定を行った．常伝導状態で 1/T1 は温度 T に比例し，超伝導状態では 1/T1 に BCS 型の振る舞いが見られた．これらの事より，この物質は通常の金属である事が明らかになった．


NMR Study on Amorphous Dense Kondo CeCu6

重い電子系物質は高温で近藤効果を示し，低温になると f 電子の規則配列により電子散乱がコヒーレントになり質量の重い伝導バンドが形成される．典型的な重い電子系物質 CeCu6 の非晶質試料を作成し，結晶格子の規則性が重い電子系形成に果たす役割を調べる為，Cu 核の NMR 測定を行った．スペクトルは非常に幅広く，1/T1 には分布が見られた．これは Cu 核に多くの非等価なサイトがある事に加えて，無秩序な格子配列によるものと考えられる．スペクトルおよび 1/T1 の結果は単結晶試料のものとよく似ていて，重い電子系が形成されているかどうかの判定には磁場の影響を排除できる， NQR 測定が必要である事が分かった．


51V Spin-Lattice Relaxation in a Strong Electron-Phonon Coupling Superconductor V3Si

強結合超伝導体である A15 化合物 V3Si において 51V NMR 1/T1 の測定をさらに進めた．常伝導状態では 1/T1 の温度依存性より，幅 100 K 程度の狭い伝導バンドがあると考えられる．超伝導状態の 1/T1 は転移温度直下でコヒーレンスピークを示さず，温度降下とともに T3 の温度依存性をもつが，さらに低温では温度変化が緩やかになる事が明らかになった．


27Al Spin-Lattice Relaxation and Ultrasonic Attenuation in Ti0.85Al0.15

ネール温度 155 K の反強磁性体であると指摘のある Ti0.85Al0.15 において超音波測定と 27Al NMR による 1/T1 測定を行った結果，磁気相転移による異常を観測できなかった．1/T1 は通常の金属に見られるコリンハ則に従い，この物質は単純な常磁性金属であると結論した．


NMR Study of Ionic Conduction in the Perovskite-type Halides

Proc. XII International Conference on Defects in Insulating Materials

CsPbCl3およびCsPbBr3の高温相はペロブスカイト構造で，ハロゲンイオンのショットキー欠陥を形成し，ハロゲンイオンは空孔を介して拡散し，高いイオン伝導性を示すとされている．両試料の高温相での133Cs核の緩和時間T1, T2の温度変化を測定した．温度依存性からスピン格子緩和は電気四重極緩和で，格子振動のラマン過程およびイオン拡散の寄与の和で表されることを示した．これより，ショットキー欠陥の形成エネルギーおよびイオン拡散の活性化エネルギーを評価した．得られた値はイオン伝導率測定から報告されている値とよく一致していた．


51V NMR in C15 Laves Phase Superconductor HfV2 with an Anisotropic Energy Gap

重い電子系超伝導体では強い電子相関によって超伝導エネルギーギャップが異方的になるとされている．Anderson や三宅達により A15 化合物や C15 化合物のような強結合超伝導体でも電子状態が重い電子系物質に類似していることが示唆された．そこで C15 化合物 HfV2 の 51V NMR 1/T1 測定を行い，超伝導状態で 1/T1 が T5 に比例する事を明らかにした．低温比熱が T3 に比例することからエネルギーギャップがフェルミ面の両極点で消失する ABM モデルで解釈出来ることを初めて明らかにした．


11B NMR Studies of Abnormal Magnetism in SmRh3B2

Journal of Magnetism and Magnetic Materials

磁気的な異常の報告されている三元硼素化合物 SmRh3B2 において 11B のスピン-スピン緩和時間 T2, FID の時定数 T2* およびスピン-格子緩和率 1/T1 を測定した．1/T2* は 100 K 以下で磁気秩序の為，急に増大する．1/T2 も 100 K で相転移によるピークを示すが，これは 1/T1 のピークより 200 倍も大きい．これは異方性を反映しているのかも知れない．常磁性状態でスピンー格子緩和率の温度依存性に遍歴電子弱い反強磁性体に特有のふるまいが現れる事を見いだした．


Acoustic Nuclear Magnetic Resonance Study on NaClO3

Proceedings of 6th Int. Conf. Internal Friction and Ultrasonic Attenuation in Solids

NaClO3 における超音波励起による NMR の強度変化を超音波による歪成分 ， ， を考慮して説明した．S-テンソルの実験値を点電荷モデルとオーバーラップモデルによる計算結果と比較検討した．四重極緩和率の比 W2/W1 および隣り合う NMR 吸収線間の交差緩和確率のNMR 吸収線の間隔に対する変化を評価し，理論計算と比較し考察した．


LixV2O5におけるイオン拡散とイオン伝導度

LixV2O5におけるイオン拡散とイオン伝導度

第31回固体イオニクス討論会

第31回固体イオニクス討論会


Li-Cu-O系化合物のLi+イオン拡散

Li-Cu-O系化合物のLi+イオン拡散

第9回超イオン導電体物性研究会·第37回固体イオニクス研究会

第9回超イオン導電体物性研究会·第37回固体イオニクス研究会


NMRによるリチウムバナジウム酸化物のLi+イオン拡散の研究

NMRによるリチウムバナジウム酸化物のLi+イオン拡散の研究

第9回超イオン導電体物性研究会·第37回固体イオニクス研究会

第9回超イオン導電体物性研究会·第37回固体イオニクス研究会


Li-V-O系化合物におけるLi+イオン拡散

Li-V-O系化合物におけるLi+イオン拡散

第30回固体イオニクス討論会

第30回固体イオニクス討論会


Li-Cu-O系化合物におけるイオン伝導度とLi+イオン拡散

Li-Cu-O系化合物におけるイオン伝導度とLi+イオン拡散

第30回固体イオニクス討論会

第30回固体イオニクス討論会


フォノンエコー法によるLiNbO3におけるイオン拡散の観測

フォノンエコー法によるLiNbO3におけるイオン拡散の観測

第25回超音波エレクトロニクスの基礎と応用に関するシンポジウム

第25回超音波エレクトロニクスの基礎と応用に関するシンポジウム


リチウムイオン導電体のダイナミックフォノンエコーとイオン運動

リチウムイオン導電体のダイナミックフォノンエコーとイオン運動

イオン導電体の乱れと物性

イオン導電体の乱れと物性

超音波共鳴法の一種であるフォノンエコー法により，多結晶および単結晶LiNbO3微粒子における高温でのイオン拡散状態を調べた．LiNbO3を44-56μmの微粒子に加工し，その2パルスフォノンエコーを室温から900Kまでの温度領域で観測した．フォノンエコー強度の減衰から，微粒子内を伝播する超音波の減衰時間T2を測定し，緩和時間と高温でのLi+イオンの運動と関連付けて議論した． 特に多結晶LiNbO3微粉末において，800K以上で観測された緩和時間の急激な減少は，Li+イオンのホッピングによるデバイ型緩和モデルにより解析された．


イオン導電性結晶の分極率と弾性定数

イオン導電性結晶の分極率と弾性定数

第29回固体イオニクス討論会講演要旨集

第29回固体イオニクス討論会講演要旨集

外場を加えるとイオンは分極する．このようなイオンの分極はまた，弾性定数にも影響を及ぼす．ここでは，局所密度近似ならびにスフェリカルソリッドモデルを用いて，岩塩型構造結晶の多極子分極率を算出し，弾性定数に及ぼす効果を計算した．多極子補正による Cauchy の関係式からのずれの計算値⊿C(M) は正の値を示していた．Cauchy の関係式からのずれの実験値⊿C(E) が正であるとき，計算値と実験値は同程度の値であり，ずれに多極子分極が大きな寄与をしていることがわかった．


第29回固体イオニクス討論会要旨集

第29回固体イオニクス討論会要旨集

LixV2O5 (x=0.4-1.4)について7Li NMR測定が行われた．高温でのブロードバンドNMRスペクトルの線幅の変化からLi+イオンの高速拡散の存在を示した．x=0.4のβ相では低温からLi+イオンの運動がみられ，その活性化エネルギーは0.1eV程度の小さいものであった．xが大きくなるとε，δ，γの各相の混相となることが，7Li MAS-NMRスペクトル測定から明らかになった．ε，δ，γの各相での活性化エネルギーは0.5eV程度とβ相に比べ大きなものであることを示した．


リチウムイオン導電体における超音波吸収とLi+イオン拡散

リチウムイオン導電体における超音波吸収とLi+イオン拡散

第29回固体イオニクス討論会要旨集

第29回固体イオニクス討論会要旨集

フォノンエコー法により，LiNbO3における高温でのイオン拡散状態を調べた．単結晶LiNbO3を44-56μmの微粒子に加工し，その2パルスフォノンエコーを室温以上で観測した．フォノンエコー強度の減衰から，微粒子内を伝播する超音波の減衰時間T2を測定し，緩和時間と高温でのLi+イオンの運動と関連付けて議論した．


フォノンエコーでみたイオン導電体のイオン運動

フォノンエコーでみたイオン導電体のイオン運動

Proceedings of the 48th Symposium on Physical and Chemical Aspects of Ultrasound

第48回音波の物性と化学討論会講演論文集

超音波共鳴法の一種であるフォノンエコー法により，圧電性物質LiNbO3の高温でのイオン拡散状態を調べた．単結晶LiNbO3を44-56μmの微粒子に加工し，その2パルスフォノンエコーを室温以上で観測した．フォノンエコー強度の減衰から，微粒子内を伝播する超音波の減衰時間T2を測定し，緩和時間と高温でのLi+イオンの運動と関連付けて議論した．


LixV2O5におけるLi+イオン拡散と相構造

LixV2O5におけるLi+イオン拡散と相構造

超イオン導電体物性研究会

超イオン導電体物性研究会

固相反応法により合成されたLixV2O5について7Li NMR測定が行われた．低温でのブロードバンドNMRスペクトルの線幅はLi固定格子によるLi間の双極子相互作用で説明され，高温でLi+イオン拡散にともなう先鋭化を示した．x=0.4のβ相では低温からLi+イオンの運動がみられ，その活性化エネルギーは0.1eV程度の小さいものであった．xが大きくなるとε，δ，γの各相の混相となることが，7Li MAS-NMRスペクトル測定から明らかになった．ε，δ，γの各相での活性化エネルギーは0.5eV程度とβ相に比べ大きなものであることを示した．


蛍石型構造結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

蛍石型構造結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

第28回固体イオニクス討論会講演要旨集

第28回固体イオニクス討論会講演要旨集

局所密度近似ならびにスフェリカルソリッドモデルを用いて，蛍石型構造結晶のイオンの分極率および遮蔽係数を計算した． CaF2 結晶の Ca2+イオンの双極子分極率の値は，自由な Ca2+イオンの 双極子分極率の値とほぼ同じであり，他のSr2+イオン，Ba2+イオンも同様であった．一方，蛍石型構造結晶の F-イオンの双極子分極率の値は結合する陽イオンの原子番号の順に大きくなり，また，岩塩型構造のアルカリフロライド結晶のF-イオンの双極子分極率の値よりも小さかった．同様な傾向はCl-イオンにも見られた．


β-LiGaにおける緩和異常とリチウム空孔拡散

β-LiGaにおける緩和異常とリチウム空孔拡散

第28回固体イオニクス討論会要旨集

第28回固体イオニクス討論会要旨集

β-LiGa(44at.%，47at.%，50at.%)における高速イオン拡散が7Li-NMRにより調べられた．リチウム欠乏相(44，47at.%)では緩和率の温度依存性に欠陥のorder-disorder転移による緩和率のピークが観測された．50at.%試料では緩和率のブロードなピークが観測され，Li+イオンの拡散による現象論的な非デバイ型緩和モデルで解析された．


NMRからみたリチウム遷移金属酸化物のリチウムイオン拡散

NMRからみたリチウム遷移金属酸化物のリチウムイオン拡散

イオン導電体のイオンの輸送現象

イオン導電体のイオンの輸送現象

リチウムイオン2次電池材料であるLiCoO2，LiNiO2，LiCuO2とLiV2O5について，リチウム脱離による構造変化とイオン拡散との関係をNMR測定の観点から議論した．LiCuO2における7Li NMRスペクトル測定の結果からLiCuO2においては，LiCoO2に匹敵する高速イオン拡散状態が実現されていることがわかった．リチウム脱離したLixV2O5は複雑な構造変化を示すが，活性化エネルギーと構造変化とを関係付けて議論した．


塩化セシウム型構造結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

塩化セシウム型構造結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

局所密度近似ならびにスフェリカルソリッドモデルを用いて，塩化セシウム型構造結晶のイオンの分極率および遮蔽係数を計算した．Cs+の双極子分極率は，結晶構造や結合する陰イオン種によらず，ほぼ一定である．一方，Cl-の双極子分極率は，結晶構造や結合する陽イオン種により異なる．同様の傾向は，四重極分極率，四重極双極子にも見られる．これは，陽イオンでは電子は強く結合していて，結晶場の影響を受けにくいことによると考えられる．また，陰イオンでは，最外殻電子は緩やかに結合していて，周囲の影響を受けやすいためと考えられる．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-LiMO2(M=Co,Ni,Cu)におけるLi+イオン拡散-

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

層状構造をもつLiCoO2，LiNiO2とLiCuO2におけるLi+イオン拡散を調べるために7Li NMRスペクトルの温度依存性が測定された．イオンホッピングモデルによる解析の結果，LiCoO2，LiNiO2，LiCuO2の活性化エネルギーはそれぞれ0.3，0.59，0.19eVと見積もられた．


LiGaにおける欠陥構造とLi+イオン拡散

LiGaにおける欠陥構造とLi+イオン拡散

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

β-LiGa(44at.%，52at.%)における高速イオン拡散が7Li-および71Ga-NMRにより調べられた．稼動イオンであるLiと格子を組むGaサイトでのスピン-格子緩和率から求められたイオン拡散の活性化エネルギーはほぼ一致し，β相でのLi+イオンの高速拡散の存在を示した．


リチウム系金属間化合物におけるリチウムイオン拡散

リチウム系金属間化合物におけるリチウムイオン拡散

超イオン導電体のイオンの輸送現象

超イオン導電体のイオンの輸送現象

リチウム合金LiGaにおけるLi+イオン拡散挙動を明らかにするため，7Li核の核磁気共鳴法によるスピン-格子緩和時間T1の測定を行った．44-54at.%のLi組成をもつβ-LiGaはLi空孔VLiとGaサイトへ侵入したLi(Liアンチサイト欠陥)の2つの欠陥を含み，これらに起因する異常が比熱や電気抵抗に現れる．また，これらの欠陥を介して高速イオン拡散が生じていると考えられる．44at.%試料ではVLi 空孔濃度が大きく，VLi空孔のorder-disorder転移にともなう緩和率T1-1のピークが225Kで見られた．Ga核のスピン-格子緩和率測定からも，間接的にLi^{+}イオンのホッピングの活性化エネルギーが見積もられ，直接的に観測したLi+イオンの活性化エネルギーとほぼ同じ値が得られた．


第26回固体イオニクス討論会講演要旨集

第26回固体イオニクス討論会講演要旨集

イオン結晶の格子振動の解釈から有効電荷が導入されたが，この 有効電荷はイオン結晶の化学結合の共有性を示すものとされている．それに対してHardy-Karo は deformation dipoleを導入して，岩塩型イオン結晶の格子振動を解析した．ここでは，Mahan の方法により，岩塩型構造のナトリウムハライドおよび銀ハライドにおけるdeformation dipoleを計算し，有効電荷の算出を行った．deformation dipoleテンソルの絶対値は，陽イオンに比べて陰イオンのほうが大きく，有効電荷は主として陰イオンのdeformation dipoleテンソルの値で決まることがわかった．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-LixCoO2におけるLiイオン拡散と構造変化-

第26回固体イオニクス討論会講演要旨集

第26回固体イオニクス討論会講演要旨集

リチウムイオン2次電池の正極材料として用いられているLixCoO2 (x=1.0, 0.8, 0.6)におけるリチウムイオン拡散挙動をNMR測定により調べた．7Li NMRスペクトルの温度依存性にみられるNMR線幅の減少からLi+イオンの拡散にともなう活性化エネルギーが議論された．スピン-格子緩和率の温度依存性にもLi欠損にともなう構造変化に対応した変化が観測された．NMR測定の結果から，構造変化とLi+イオン運動との関連が議論された．


LixCoO2におけるLiイオン拡散のNMRによる研究

LixCoO2におけるLiイオン拡散のNMRによる研究

イオン伝導性固体のイオン輸送

イオン伝導性固体のイオン輸送

現行のリチウムイオン2次電池の正極材料として用いられているLiCoO2におけるリチウムイオン拡散挙動をNMR測定の結果から議論した．LiCoO2とLiNiO2は同じ結晶構造をもつがLiCoO2は非磁性であり，高温でのイオン拡散が注目されているのに対し，LiNiO2はNiサイトの局在スピンによる低温での磁気秩序が注目されてきた．LiCoO2とLiNiO2における7Li NMRスペクトルの温度依存性から，LiCoO2はLiNiO2に比べ活性化エネルギーが小さく，またより低温から高速イオン拡散が起こっていることがわかった．こうした拡散状態をリチウム脱離にともなう構造変化との関係から議論した．


リチウムハライドのリチウムイオンの分極率及び遮蔽係数

リチウムハライドのリチウムイオンの分極率及び遮蔽係数

第25回固体イオニクス討論会講演要旨集

第25回固体イオニクス討論会講演要旨集

密度汎関数法の局所密度近似とスフェリカルソリッドモデルを用いて，岩塩構造型リチウムハライドLiX(X=F,Cl,Br)の分極率及び遮蔽係数を計算した．リチウムイオンは(1s)2閉殻構造をなしているが，自己相互作用を近似的に考慮すれば，局所密度近似を用いて双極子分極率が精度良く算出できることを示した．同様の手法で，四重極分極率及び四重極遮蔽係数の値を計算した．四重極遮蔽係数の値は，(1s)2閉殻構造イオンと，それ以外の構造のイオンでは符号が逆になるといわれているが，計算結果もそれをうらづけるものであった．岩塩型構造アルカリハライド結晶のハロゲンイオンの双極子分極率，四重極分極率及び四重極遮蔽係数の値は，リチウム化物も含めて，アルカリイオンの原子番号とともに増加することを示した．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-LixCoO2におけるLiイオン拡散-

リチウム遷移金属酸化物のNMR-LixCoO2におけるLiイオン拡散-

第25回固体イオニクス討論会講演要旨集

第25回固体イオニクス討論会講演要旨集

リチウムイオン2次電池の正極材料として用いられているLixCoO2 (x=1.0, 0.8, 0.6)におけるリチウムイオン拡散挙動をNMR測定により調べた．7Li NMRスペクトルの温度依存性にみられるNMR線幅の減少からLi+イオンの拡散にともなう活性化エネルギーがLi組成による構造変化と関係付けて議論された．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-7Liの線幅とリチリウムイオン運動-

リチウム遷移金属酸化物のNMR-7Liの線幅とリチリウムイオン運動-

第24回固体イオニクス討論会

第24回固体イオニクス討論会

LiCoO2とLiNiO2において7Li NMRスペクトル測定が行われた．400K以上でNMRスペクトルは昇温にともない大きく変化した．Li+イオンの拡散運動に基づく解析から，LiCoO2では0.35eV，LiNiO2では0.45eV程度の活性化エネルギーをもつことを示した．


岩塩構造型アルカリハライドのイオンの分極率及び遮蔽係数

岩塩構造型アルカリハライドのイオンの分極率及び遮蔽係数

第23回固体イオニクス討論会講演要旨集

第23回固体イオニクス討論会講演要旨集

密度汎関数法の局所密度近似とスフェリカルソリッドモデルを用いて，岩塩構造型アルカリハライドAX(A=Na,K, X=Cl,Br)の遮蔽係数を計算し，分極率の結果と比較した．まず，双極子遮蔽係数を算出し，計算手法が妥当であることを確認した．陽イオンの四重極遮蔽係数は結合する陰イオンに依らず，ほぼ一定であるが，陰イオンの四重極遮蔽係数は，結合する陽イオンによって変化し，格子定数とともに増加することを示した．双極子分極率，四重極分極率でも同様な傾向がみられることが報告されている．原子番号の小さな陽イオンが結晶を構成したときに格子定数は小さくなる．小さな陽イオンと結合した陰イオンは結晶中でより圧縮されることになり，陰イオンの双極子分極率，四重極分極率及び四重極遮蔽係数の値が小さくなるためと考えられる．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-リチウム欠損とイオン導電性-

リチウム遷移金属酸化物のNMR-リチウム欠損とイオン導電性-

第23回固体イオニクス討論会講演要旨集

第23回固体イオニクス討論会講演要旨集

リチウム欠損させたLixNiO2において7Li NMR測定が行われた．定比組成試料のスピン-格子緩和率はNiスピンによる磁気相関の発達の影響を受け低温で大きく増大するが，リチウム欠損の増大にともない非磁性N4+が誘起されることで，低温での緩和率が強く抑制されることを示した．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-磁気緩和とイオン導電性-

リチウム遷移金属酸化物のNMR-磁気緩和とイオン導電性-

第22回固体イオニクス討論会講演要旨集

第22回固体イオニクス討論会講演要旨集

LiCoO2とLiNiO2において7Li NMR測定が行われ，スピン-格子緩和率T1-1の温度依存性が議論された．LiCoO2における緩和率は四重極緩和で説明されるが，LiNiO2における緩和は，特に低温でNiスピンの揺らぎによる磁気的な緩和が支配的となることを示した．


Electronic Polarizability of Fluorine Ion in Cubic Crystals

第10回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第10回中国四国北九州地区誘電体セミナー


立方構造2元イオン結晶のハロゲンイオンの分極率

立方構造2元イオン結晶のハロゲンイオンの分極率

第7回超イオン導電体物性研究会

第7回超イオン導電体物性研究会

密度汎関数法の局所密度近似とスフェリカルソリッドモデルを用いて，立方構造2元イオン結晶のイオンの電子分極率を算出した．Wilson-Curtisはハロゲンイオンの双極子分極率の結晶ごとの違いはイオンの電子雲の重なりの違いによると考えて，双極子分極率の最近接イオン間距離依存性を表すWilson-Curtis方程式を導いた．電子分極率の最近接イオン間距離依存性を算出し，Wilson-Curtis方程式の適応性を調べた．それより，同じ結晶構造ならば，ハロゲンイオンの双極子分極率はWilson-Curtis方程式に従うが，異なる結晶構造にはWilson-Curtis方程式は適用できないという結果を得た．


立方構造2元イオン結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

立方構造2元イオン結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

第6回超イオン導電体物性研究会

第6回超イオン導電体物性研究会

密度汎関数理論を用いて，岩塩型，塩化セシウム型，蛍石型および閃亜鉛鉱型立方構造塩化物のイオンの電子分極率を算出した結果を比較した．CsCl 結晶は塩化セシウム型構造から岩塩型構造への転移に伴い質量密度が減少し，塩化セシウム型構造型構造のほうがイオンは密に充填されている．塩素イオンは充填の増加に伴いイオンの占めうる体積が減少し，電子と原子核の結びつきは強くなる．この結果，双極子分極率は小さくなることがわかった．蛍石型構造の SrCl2結晶と岩塩型構造のNaCl 結晶とでは，塩素イオンの最近接イオンは，岩塩型構造では6個の1価の陽イオン，一方，蛍石型型構造では4個の2価の陽イオンである． 2価の陽イオンと結合する陰イオンの電子は陽イオンの電子間斥力により原子核との結合が強く，双極子分極率は小さくなることがわかった．


蛍石型構造結晶の電子分極

蛍石型構造結晶の電子分極

第7回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第7回中国四国北九州地区誘電体セミナー


塩化セシウム型構造結晶の電子分極

塩化セシウム型構造結晶の電子分極

第6回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第6回中国四国北九州地区誘電体セミナー


岩塩型構造ナトリウムおよび銀ハライドの電子分極と有効電荷

岩塩型構造ナトリウムおよび銀ハライドの電子分極と有効電荷

第3回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第3回中国四国北九州地区誘電体セミナー


岩塩構造アルカリハライドの電子分極

岩塩構造アルカリハライドの電子分極

第1回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第1回中国四国北九州地区誘電体セミナー