The mechanism of superionic conductivity in β-LiGa has been investigated by ^7Li and ^<71>Ga NMR spin-lattice relaxation rates 1/T_1 in Li excess 50.0 at. %, Li deficient 44.0 and 47.0 at. % samples. The activation energies of Li^+ ionic diffusions through free Li vacancy V_<Li> and through bound Li vacancy trapped by antisite Li_<Ga> have been estimated to be 0.13 and 0.064 eV by applying Bloembergen-Purcell-Pound (BPP) type equation to 1/T_1 in 50.0 at. % Li sample. In Li deficient samples, the same activation energy, 0.11-0.13 eV, for Li^+ ionic diffusion through free V_<Li> has been obtained at high temperatures, and evidence for the ordering of V_<Li> has been also detected by anomalies at 200-240K in the temperature dependence of 1/T_1 for ^7Li. However, the motional narrowing observed in ^7Li NMR line width above 110-130K indicates that disorder in V_<Li> can still remain even below its ordering temperature in 44.0 and 47.0 at. % Li samples.

Journal of the Physical Society of Japan


Li+ ionic diffusion and vacancy ordering in β-LiGa

リチウム合金LiGaにおけるLi+イオン拡散挙動を明らかにするため，7Li核の核磁気共鳴法によるスピン-格子緩和時間T1の測定を行った．44-54at.%のLi組成をもつβ-LiGaはLi空孔VLiとGaサイトへ侵入したLi(Liアンチサイト欠陥)の2つの欠陥を含み，これらの欠陥を介して高速イオン拡散が生じている．44at.%と47at.%試料ではVLi 空孔濃度が大きく，VLi空孔のorder-disorder転移にともなう緩和率T1-1のピークが225Kと195Kで見られるが，50at.%試料ではT1-1の温度依存性に非デバイ型緩和の振舞いが観測され，Li+イオンの拡散にともなう活性化エネルギーは0.11eVと見積もられた．71Ga NMR によるT1測定から見積もられた活性化エネルギーはLi NMRから得られた値に一致しており，Gaの緩和はGaサイト周辺を拡散するLi+イオンの運動の影響を受けていると考えられる．


Li+ ionic diffusion in Li-Cu-O compounds


7Li-NMR study on Li+ ionic diffusion and phase transition in LixCoO2


7Li and 51V NMR study on Li+ ionic diffusion in lithium intercalated LixV2O5


Deformation dipole and effective charge in rock-salt structure crystals

局所密度近似の自己無撞着場の取り扱いにより，岩塩型構造リチウムハライド結晶の双極子分極ならびに変形双極子分極を計算した．変形双極子分極はイオン変位による電子変形の程度を示すパラメータである．変形双極子分極より，有効電荷を算出した．結果を他のアルカリハライドならびに銀ハライドと比較し，陰イオンの変形双極子テンソルの垂直性成分の大きさの大小が陽イオン拡散の活性化エネルギーの大小と関連していることを示した．結合相手のアルカリイオンが軽いほど，陰イオンの変形双極子テンソルの垂直成分は大きな値をとり，アルカリイオンの変位が陰イオンの大きな電子雲変形を引き起こすので，陽イオンは容易に拡散すると考えられる．


Phonon Echo Study on Lithium Ionic Diffusion in LiNbO3 Powder

Two-pulse phonon echo measurements were performed from room temperature to 900 K in micro particles of polycrystalline and single crystalline LiNbO3 to investigate the relationship between lithium ionic diffusion and decay time, $T_{2}$, in a phonon echo study. Decay time was dependent on temperature, showing a rapid decrease above 800 K in the polycrystalline sample. The origin of this anomaly is interpreted in terms of a simple Debye-type relaxation due to lithium ionic diffusion. The activation energy, which was evaluated as 0.93 eV in the polycrystalline samples, was comparable with reported values from ionic conductivity and NMR studies. On the other hand, single crystalline LiNbO3 showed no signs of lithium ionic diffusion up to 900 K. The contribution to $T_{2}$ from lithium ionic diffusion would be dominant at higher temperatures than 900 K because of the much higher activation energy in a single crystalline sample. It is shown that phonon echo decay time is strongly connected with ionic diffusion in the particles.

Japanese Journal of Applied Physics, Part 1 (Regular Papers & Short Notes)


NMR study on the Li+ ion diffusion in LiCuO2 with layered structure

層状構造を持つリチウム遷移金属酸化物LiCuO2はリチウムイオン2次電池材料の候補の一つと考えられる．LiCuO2のリチウムイオン拡散挙動を明らかにするために，7Li核のNMR測定を室温から600Kまでの温度領域で行った．NMRスペクトルの温度依存性においてリチウムイオンの運動にともなう線幅の先鋭化を観測し，リチウムイオン拡散にともなう活性化エネルギーをはじめて明らかにした．LiCuO2におけるスペクトルの先鋭化は370K付近から観測され，活性化エネルギーは0.19eVと評価されたが，それは現行のリチウムイオン2次電池材料であるLiCoO2に匹敵するものであり，高温においてLiCuO2が高速イオン拡散状態にあることが明らかになった．


Dipole and Deformation Dipole Polarization of Ions in Rock-Salt Structure Crystals

密度汎関数法を用いて，岩塩型構造結晶の変形双極子分極を計算した．変形双極子分極はイオン変位による電子変形の程度を示すパラメータである．アルカリハライドでは，結合相手のアルカリイオンの原子番号とともに，ハロゲンイオンの双極子分極率は増加するが，逆に，変形双極子分極テンソルは減少することを示した．また，銀ハライドとナトリウムハライドのハロゲンイオンの双極子分極率はほぼ同じであるが，銀ハライドのハロゲンイオンの変形双極子分極テンソルはナトリウムハライドのそれに比べてはるかに大きいことを示した．これより，軽い陽イオンが変位すると，隣接の陰イオンの電子雲は大きく変形し，イオン拡散を助長すると考えられる．一方，銀イオンが変位すると，隣接の陰イオンの電子雲ははるかに大きく変形し，イオン拡散を容易にしていると考えられる．


7Li MAS-NMR and vibratinal spectroscopic investigations of LixV2O5 (x=1.0, 1.2 and 1.4)

固相反応法で合成されたLixV2O5 (x=1.0, 1.2 and 1.4)において，Li+イオンの運動を調べるために7Li MAS-NMR測定，レーザーラマン測定，FTIR測定が行われた．7Li MAS-NMRスペクトルはδ-，γ-LiV2O5の混相からなっており，それぞれ971と982cm-1にみられるラマンピークの結果およびFTIRの結果とも一致している．LixV2O5ではx>1.0においてみられるδ相からγ相への相変化が，リチウム挿入にともなうV5+からV4+への変化により引き起こされることを示した．


NMR study on the motion of Li+ defects and the magnetic behavior in LixNiO2


Vibrational and impedance spectroscopic studies on lithium vanadate prepared by solid-state reaction

固相反応法で合成されたLiV2O5について，レーザーラマンおよびFTIR測定を行った．固相反応法で合成されたLiV2O5は単一相ではなく，混相を示す．レーザーラマン測定にみられた960と942cm-1のラマンピークはδ相の存在を，975，862と835cm-1のピークはε，γ相の存在を示している．957cm-1のIRピークはV=Oの伸縮振動によるものであり，V5+とV4+の混合価数状態にある．インピーダンス測定の結果はLiV2O5におけるLi+イオンのホッピング運動による緩和は本質的に非デバイ型であることを示している．


LDA Study on Polarizabilities and Shielding Factors of Ions in Fluorite Structure Crystals

局所密度近似とスフェリカルソリッドモデルを組み合わせ，蛍石型結晶の電子状態を計算した．岩塩型構造でも蛍石型構造でも陽イオンの分極率はほぼ同じ値であるが，蛍石型構造のフッ素イオンの分極率の値は，岩塩型構造アルカリフロライド結晶の値より小さいことを示した．周囲のイオンの電子雲との重なりの効果を無視した場合の計算も行い，電子雲の重なりが及ぼす影響を調べた．蛍石型構造では，陰イオンは，原子核と電子雲の結合が強い2価の陽イオンに囲まれており，陰イオンの電子は近接イオン間の電子間斥力により，原子核との結びつきが強くなり，その結果，分極率などが小さくなることを示した．


NMR Study on Li-vacancy Ordering and Ionic Diffusion in β-LiGa

リチウム合金LiGaにおけるLi+イオン拡散挙動を明らかにするため，7Li核の核磁気共鳴法によるスピン-格子緩和時間T1の測定を行った．44-54at.%のLi組成をもつβ-LiGaはLi空孔VLiとGaサイトへ侵入したLi(Liアンチサイト欠陥)の2つの欠陥を含み，これらの欠陥を介して高速イオン拡散が生じている．44at.%と47at.%試料ではVLi 空孔濃度が大きく，VLi空孔のorder-disorder転移にともなう緩和率T1-1のピークが225Kと195Kで見られるが，50at.%試料ではT1-1の温度依存性に非デバイ型緩和の振舞いが観測され，Li+イオンの拡散にともなう活性化エネルギーは0.11eVと見積もられた．

Journal of the Physical Society of Japan


NMR Study on the Chemical Bonding and the Ionic Conductivity in Noble Metal Halides

閃亜鉛鉱型構造の銅ハライドの核四重極緩和率の温度依存性を測定し，電場勾配への共有結合性の寄与を評価した．4配位の銅ハライドの共有結合性は，6配位の銀ハライドに比べて高いことが示されたが，これはフィリップスの結果と一致している．岩塩型構造の銀ハライドでは陰イオンの原子番号とともに共有性は増加し，同時にイオン導電性も増加していた．しかし，銅ハライドでは陰イオンの原子番号とともに共有性は減少し，イオン導電性は増加していた．これより，共有性の増加に対して，ある臨界値まではイオンの動き易さが増し，それより共有性が大きくなると逆に動きにくくなると見られる．


Polarizabilities and Shielding Factors of Ions in Cesium Halide Crystals with the Cesium-Chloride Structure

密度汎関数法とスフェリカルソリッドモデルを用いて，塩化セシウム型構造結晶の電子状態を計算し，分極率と遮蔽係数を算出した．岩塩型構造と塩化セシウム型構造ではイオン配位が異なるが，それが電子状態に及ぼす影響を調べた．得られた双極子分極率の値は実験値とよく一致していた．CsCl が岩塩型構造から塩化セシウム型構造に転移すると，セシウムイオンの双極子分極率はほとんど変化しないのに対し，塩素イオンの双極子分極率は減少することを示した．これは相変化に伴い，配位数が6から8に変わり，イオンはより密に充填されるため，塩素イオンの電子がより強く結合していることによるものである．


On the Diffusion of Li+ Defects in LiCoO2 and LiNiO2

リチウム遷移金属酸化物LiCoO2とLiNiO2において，7Li NMR測定が行われた．LiCoO2とLiNiO2のNMRスペクトルの線幅にそれぞれ380と480K以上で急激な減少が観測された．Li+イオンの運動を考慮した解析の結果，LiCoO2とLiNiO2におけるLi+イオンの拡散にともなう活性化エネルギーはそれぞれ0.3と0.6eVと評価された．LiNiO2に比べLiCoO2においてより低温から高速Li+イオン運動が起こっていることを示している．


NMR investigation on the motion of Li+ defects in LiCoO2 and LiNiO2

リチウムイオン2次電池正極材料であるリチウム遷移金属酸化物LiCoO2とLixNiO2 (x=1，0.5)において，7Li核のスピン-格子緩和時間T1が77Kから680Kの温度領域での測定された．T1-1の温度依存性に見られる高温での減少がLi+イオンの運動にともなう緩和モデルで説明された．LiCoO2の高温での緩和は四重極緩和によるものと考えられるが，LiNO2ではLi核の緩和はLi面内に侵入したNi不純物による影響を強く受けていることが明らかになった．


59Co Spin-Lattice Relaxation in Superconductor CoSi2

微視的観点から CoSi2 の超伝導特性を明らかにするため，59Co NMR 測定を行った．常伝導状態で1/T1 が T に比例し，ナイトシフトは一定値をとっていると見られることを明らかにした．これは，系の伝導電子が単純金属的であることを反映したもの，と考えられる．


51V Knight Shift of a C15 Laves Phase Superconductor HfV2

C15 ラーベス相化合物 HfV2 の電子状態を詳しく調べるため，常伝導状態で帯磁率およびナイトシフトを測定した．ナイトシフトの温度依存性は 3d スピンの内殻分極によるためであること，結晶変態温度の上下で K-χ プロットの傾き等が変化していて結晶変態による電子状態の変化がうかがえること，を明らかにした．


NMR Study on Ionic Conduction in Silver and Alkali Halides

岩塩型構造の銀ハライド，NaIを含むナトリウムハライドの核四重極緩和率の温度依存性を測定し，結果をイオン模型により解析した．電場勾配の分析から，化学結合には共有結合性も寄与していることを示し，その程度を評価した．その結果，アルカリハライドに比べて銀ハライドが高い共有結合性を有していること，アルカリハライド，銀ハライドともにハロゲンの原子番号とともに，共有結合性が増加することを示した．また，得られた共有結合性の程度からイオン結合性の程度を求めると，その値はフィリップスのイオン性度の値と一定の関係にあることを示した．共有性が高い結晶ほど，イオン伝導度も高く，共有性がイオン拡散性と関わっていることを議論した．


Changes in 51V Relaxation Rates due to CDW in CuV2S4

電荷密度波(CDW)転移の報告のある，CuV2S4 において 51V NMR 1/T1 の温度依存性を測定した．高温では 1/T1 は T に比例する(コリンハ則)．CDW 転移により 1/T1 は急減する．90 K から 75 Kの間ではアレニウス型の温度変化を示し，エネルギーギャップは 0.052 eV と評価される．70 K 以下の低温では，この温度域でも整合な CDW，非整合な CDW (50 K で転移)が依然できているにもかかわらず，1/T1 が T に比例している点は 3次元物質であることを反映していると思われるが，今後考察を深める必要がある．

Zeitschrift fur Naturforschung. A, A Journal of Physical Sciences


Changes in NMR Spectra and Knight Shifts Due to the CDW Transition in CuV2S4

高温超伝導体において，超伝導は CuO2 2次元面で生じており，低次元性の研究も重要である．CuV2S4 は電荷密度波(CDW) 転移するが，CDW は低次元物質で生ずる現象とされており，超伝導と拮抗しあう．3次元物質と考えられる CuV2S4 における CDW の性質を調べる目的で 51V, 63Cu, 65Cu NMR スペクトル，ナイトシフト及び帯磁率の温度依存性を調べた．Cu 位置では CDW 転移に伴い，大きい電場勾配が生じて NMR 信号は消失する．51K は高温では内殻分極の為，負であるが CDW 転移により正の値に変化する．これは CDW により逆向きスピンの 2個の電子がシングレット状態になることに対応し，帯磁率の急減とも対応している．帯磁率が温度低下により減少すること，Cu の超微細結合定数が正であること，51K は高温で負であるにもかかわらず温度変化しないこと，などの問題点を指摘した．


NMR Study on Ionic Transport in Silver Halides

AgClとNaClはともに岩塩型構造で，格子定数もほぼ同じであるが，AgClでは銀イオンによる高いイオン伝導性を示すのに，NaClはほとんどイオン伝導性を示さない．AgBr，AgCl，NaCl結晶におけるハロゲン核，ナトリウム核の核磁気緩和率の温度依存性の測定結果から，それぞれ銀イオン，ナトリウムイオンの拡散の活性化エネルギーを評価した．得られた空孔拡散の活性化エネルギーから，ゲート模型を用いて，拡散時における拡散イオン種の有効イオン半径を算出し，ナトリウムイオンの有効半径はポーリングのイオン半径と同程度であるが，銀イオンの有効半径はポーリングのイオン半径に比べて小さく，銀イオンは狭い空間を容易に拡散しうることを示した．


51V NMR Study of A15 Superconductor V3Si

重い電子系超伝導体と同様に，強相関電子系物質ではないかとの理論的指摘のある，A15 化合物超伝導体の一つ， V3Si において帯磁率，51V 核のナイトシフトおよび 1/T1 の温度依存性を測定した．常伝導状態での帯磁率および 1/T1 の温度依存性は，伝導電子のフェルミ準位付近に狭いバンドがあることで説明できる事を示した．これを反映してコリンハ則は成立しない．超伝導状態では転移温度直下のコヒーレンス·ピークは観測されず，1/T1 は T3 則的に変化するが，低温では変化はゆるやかになる．エネルギーギャップに異方性があるようにも見えるが，比熱のデータとの統一性が充分ではない．

Journal of the Physical Society of Japan


Temperature Dependence of the Nuclear Quadrupole Relaxation Rate in Silver and Sodium Halide Crystals

岩塩型構造の銀ハライド，ナトリウムハライド結晶のハロゲン核，ナトリウム核の核磁気緩和率の温度依存性の測定結果が格子振動のラマン過程による電気四重極緩和であることを示した．イオン模型に基づいて，電場勾配を，点電荷，波動関数の重なり，共有結合性の寄与の3項の和として表し，結晶の共有結合性の程度を算出した．その結果，アルカリハライドの共有性が数%であるのに比べて，高いイオン導電性を示す銀ハライドの共有性は20%程度と高いことを示した．あわせて，共有性の高さの順がイオン導電性の高さの順と一致しており，化学結合性がイオン拡散性と関わっていることを示した．


酸素イオンによる高いイオン導電性を示すBi2O3-WO3の複素インピーダンスの温度依存性を測定し，イオン拡散の活性化エネルギーの周波数依存性を評価した．得られた活性化エネルギーは低周波数領域では一定であり，周波数の増加とともに減少した．フンケはイオン拡散により拡散イオン間相互作用が変化することから，イオン拡散は多体的であり，酔歩の考えは適用できず，履歴現象となるという模型を示しているが，この周波数依存性はフンケ模型の結果と定性的に一致しており，イオン間相互作用がイオン拡散に重要な役割を果たしていることが示された．


Nuclear Quadrupole Relaxation in Silver and Sodium Halide Crystals

岩塩型構造の銀ハライド，ナトリウムハライド結晶のハロゲン核，ナトリウム核の核磁気緩和率の温度依存性を測定した．まず，79Br および 81Br 核の緩和率の比較から緩和が電気四重極緩和であること，また温度依存性(T2)から緩和が格子振動のラマン過程によるものであることを示した．次いで，その温度係数をAgX, NaX (X=Cl, Br) について精度よく求めイオン導電性と化学結合との関わりを議論した．


Nuclear Magnetic Relaxation and Ionic Conductivity in LiNaSO4

Li2SO4などの高温α相では，SO4の回転運動がリチウムイオンの拡散を助長している可能性が指摘されており，イオン拡散機構に関心がもたれている．ここでは，β-LiNaSO4の7Li核の核四重極緩和率1/T1ならびにイオン伝導度の温度依存性を測定した．緩和率1/T1の測定結果から，緩和は複数の機構からなることを示し，結晶中をリチウムイオンのみならず，ナトリウムイオンも拡散していることを示した．リチウムイオンおよびナトリウムイオンの拡散の活性化エネルギーを評価したが，得られた値は他の報告と良く一致した．さらに，イオン拡散機構を議論した．


51V Nuclear Spin-Lattice Relaxation in an A-15 Superconductor V3Si

重い電子系超伝導体との電子状態の類似性に興味が持たれる，強結合超伝導体の典型物質のひとつである， A15 化合物 V3Si において 51V NMR T1 測定を行った．常伝導状態で 1/T1T は温度降下とともに急激に増大するが，これは伝導電子バンド幅が狭いためと考えられる．また，超伝導状態において，1/T1 に温度の 3 乗に比例する温度依存性が見られた．これは超伝導エネルギーギャップの異方性を反映したものと考えられる．


Field Dependence of the Spin-Lattice Relaxation Rate 1/T1 of HfV2

超伝導体のエネルギ―ギャップの異方性を，NMR 1/T1 より議論する場合，注意すべきはその磁場依存性である．磁場によりクーパー対が壊れ，1/T1 の温度依存性が零磁場の時とは異なる場合がある．我々は，C15 ラーベス相化合物 HfV2 において超伝導状態で 51V NMR 1/T1 の磁場依存性の測定を行い，特に磁場依存性が見られないことを示した．これは HfV2 の 上部臨界磁場 Hc2 が 20 T 付近と非常に大きい事に関係があると考えられる．


Anisotropic Properties of 89Y NMR Shift and Relaxation in YBa2Cu3O6+x

高温超伝導体で物理量が大きな異方性をもつ．c軸配向した YBa2Cu3O6.72 において 89Y のナイトシフト K の異方性を初めて研究した．ハミルトニアンを Y サイトでの異方性を考慮した式に発展させ，異方的超微細結合定数を決めた．YBa2Cu3O6. で観測された 1/T1 の異方性を結合定数から説明した．


NMR and Specific Heat Investigations in a Strong Electron-Phonon Coupling Superconductor HfV2

従来より，その比較的高い超伝導転移温度により注目され，最近は，重い電子系超伝導体との電子状態の類似性に興味の持たれる C15 ラーベス相化合物 HfV2 において 51V NMR T1 の測定を行い，常伝導状態での温度変化を説明するため，単純な状態密度モデルを用いた計算を行い，幅 100 K 程度の幅の狭いバンドができていることを明らかにした.また，超伝導状態での 1/T1 を異方的ギャップモデルの一つで，フェルミ面の極でギャップの消失するABM モデルの計算，および従来の東方的な BCS モデルによる計算と比較し，低温比熱と併せて ABM モデルに基づく解析を行った．


51V Nuclear Magnetic Relaxation of HfV2 in the Field-Cycling Process

我々の研究によれば，強結合超伝導体である，C15 ラーベス相化合物超伝導体 HfV2 において，異方的超伝導が実現している可能性が高い．より詳細な情報を得るためには，零磁場中での，出来るだけ広範囲の温度領域での測定が望ましい．そこで，磁場循環法を採用して，超伝導状態で 51V NMR T1 測定を行い，0. 8 K の低温まで 1/T1 が温度の 5 乗に比例する事を明らかにした．これにより，超伝導エネルギーギャップが異方的であることがよりはっきりした.

Bulletin of Faculty of Engineering, The University of Tokushima


Comparison of the 89Y NMR with the 17O NMR in YBa2Cu3O6+x

YBa2Cu3O6+x における 89Y の ナイトシフトを吉成達により新たに測定された 17O のナイトシフトと比較した．89Y の核緩和率は T1TKs＝一定 の関係を満たすことが示された．YBa2Cu3O6.5 において Barriquand 等によって測定された 17O の 1/T1 の角度依存性を解析した．q∼0 の動的帯磁率のエネルギー幅 の異 方性について議論した．


Electrical Impedance and Ultrasonic Measurements of Ag3SI

α-クエンチ相のAg3SIは代表的な平均構造型超イオン導電体であるα-AgIと類似の構造をもち，平均構造型超イオン導電体の性質を知るのに優れた試料である．α-クエンチ相のAg3SIの縦波の音速，ならびに交流電気伝導度の温度依存性を測定した．交流電気伝導度の実部からイオン拡散の活性化エネルギーを評価したが，得られた値は他の測定から報告されているものと良く一致した．また，弾性率測定からα-クエンチ相は温度低下とともに不安定化することが示されたが，これは，温度低下に伴い銀イオンの拡散が不活発になり，銀イオンが局在化してゆくことが結晶構造の不安定化につながるもので，超イオン導電体はイオン拡散が格子を安定化させていることを示唆している．

Journal of the Physical Society of Japan


Spin Dynamics Studied by 89Y NMR in High Tc Superconductor YBa2Cu3O6+x

高温超伝導体 YBa2Cu3O6+x における 89Y の ナイトシフトを吉成達により測定された2，3位置の 17O の ナイトシフトと比較した．シフトの軌道部分は 155 ppm と評価された．89Y の核緩和率 89(1/T1T) は 17O の緩和率 17(1/T1T) に比例し，単一スピンモデルが適用される．T1TKs＝一定の関係が成立していることを示している．この関係は一様帯磁率 χ0 が強い温度依存性を示すのに，q∼0 の動的帯磁率のエネルギー幅 が温度変化しないことを示している．スピン励起スペクトルの q∼0 部分の割合はホール濃度が減少するとき，減少する事を述べている．


NMR Study of RERh3B2 (RE=La, Ce, Nd, Sm and Gd)

希土類(RE)の三元化合物である，RERh3B2 においては，希土類イオンの 4f 電子状態の相違による，化合物間の磁性の相違が関心を集めている．そこで我々は，11B NMR による系統的な測定を行い，LaRh3B2 は単純な Pauli 常磁性を示し，NdRh3B2 および GdRh3B2 では局在モーメントによる強磁性が現れ，CeRh3B2 は磁気秩序状態で小さな局在モーメントを持ち，転移温度以上でスピンゆらぎは局在モーメント的であり，SmRh3B2 では転移温度以上で反強磁性スピンゆらぎがあることを明らかにした．これをそれぞれの化合物における，希土類イオンの 4f 電子と伝導電子の混成強度の観点から議論した．


Ag3SIは519K以上ではα相，519Kから157Kではβ相，157K以下ではγ相であるが，α，β相では銀イオンの平均構造に基づく高いイオン導電性を示す．Ag3SIを急冷してα相にクエンチし，パルエコー法を用いてα-クエンチ相での縦波の超音波吸収係数の温度変化を77Kから280Kの範囲で測定した．α-クエンチ相の超音波吸収係数の温度依存性はβ相のものと異なっていたが，イオン拡散による緩和吸収として説明できることを示した．得られた拡散の活性化エネルギーは他の測定で報告されているものと良く一致した．あわせて，拡散イオン間の結合の大きさを評価し，イオン拡散に大きな影響を与えていることを示した．


89Y NMR in High Tc superconductor YBa2Cu3O6+x

高温超伝導体 YBa2Cu3O6+x において 89Y の ナイトシフトと核緩和率を測定した．ホールは Cu(3d)-O(2pσ)軌道にあり，酸素上のスピン帯磁率は銅上のそれに比例することが示された．温度変化する酸素ホールのスピン帯磁率は Cu(3d)-O(2p) 共有結合により，スピン系は単一スピンで説明される．ブリリュアン帯境界の反強磁性相関は Y と O 核から見ると遮蔽されている．89Y 核に対して T1TKs＝一定の関係が成立していることが示されている．


NMR Study of Mobile Ions in CuxSe and CuxS

ノンストイキオメトリックなCuxSeとCuxS(1.8≦x≦2.0) は銅イオンとホールの混合導電性を示す．CuxSeとCuxSの高温相では銅イオンが平均構造をなして，高いイオン導電性を示す．このCuxSeとCuxSの高温相における63Cu核のスピン格子緩和時間T1の温度依存性を300Kから700Kの範囲で測定した．測定結果を，イオン伝導度測定あるいはNMRの線幅などの測定結果と比較して，銅イオン拡散の活性化エネルギーEと欠陥生成の活性化エネルギーE0を種々の組成について評価した．得られた活性化エネルギーは両試料でほぼ等しく，両者の高温相でのイオン拡散機構が本質的には同じであることが示された．


AC Conductivity of the Ionic Conductor Ag3SI

Ag3SIは高温から順にα，β，γの3相をとり，α相とβ相では銀イオンの平均構造に基づく高いイオン導電性を示すが，γ相では銀イオンも定位置を占めて，イオン導電性は低い．β相とγ相のAg3SIの交流電気伝導度の5Hzから13MHzにいたる周波数依存性，ならびに温度依存性をジョンシャー型の非デバイ型緩和を用いて解析した．解析にはスケーリング法を使用し，交流電気伝導度がユニバーサルなカーブで表されることを示した．このユニバーサルなカーブから，銀イオン拡散の活性化エネルギーを評価したが，得られた値は，他の実験から報告されているものと良く一致した．


β-Ag3SIは室温でも，代表的な超イオン導電体であるα-AgIと類似の平均構造をもち，平均構造型超イオン導電体におけるイオン拡散機構の解明に適した物質である．本論文では，β-Ag3SIの超音波吸収係数の温度依存性を測定した．イオン導電体は，枠組みイオンと拡散イオンで構成されているが，枠組みイオンと拡散イオン間の相互作用のみならず，拡散イオン間の相互作用も考慮した模型を考察し，実験結果と比較した．これより，イオン拡散には，枠組みイオンと拡散イオン間の結合のみだけでなく，拡散イオン間相互の結合も大きな寄与をしていることを示した．


11B Nuclear Spin-Lattice Relaxation in Itinerant Weak Antiferromagnetic SmRh3B2

SmRh3B2 は小さい飽和磁化にもかかわらず高いキュリー温度をもつ異常な系として注目されていた．そこで, この系の磁気秩序の起源を明らかにするため，11B NMR 測定を行い，核スピン格子緩和率 1/T1 の測定結果より常磁性状態では反強磁性ゆらぎが重要な寄与をしていることを初めて明らかにした．


Modified Bridgeman Growth of Centimeter-Large Single-Crystal of the Solid electrolyte AG3SI


Temperature Dependence of 27Al Nuclear Spin-Lattice Relaxation in Ti1-xAlx Alloys

Ti1-xAlx (x=0.10, 0.15) の 27Al NMR 測定および超音波測定を 77.3 - 300 K の温度範囲で行った．Ti 及び TiAl 合金は 150 – 257 K の間で反強磁性転移する遍歴電子磁性体だとする論文がでていたが，本測定では 1/T1 はコリンハ則を満たし，他の測定量も反強磁性転移に特有の変化を示さないことから，この系は単純な Pauli 常磁性を示す系であることを明らかにした．

Bulletin of Faculty of Engineering, The University of Tokushima


Dynamic Scaling of ac Resistivity of Superionic Conductor Ag3SI

Journal of the Physical Society of Japan


Ultrasonic Measurements in the Ionic Conductor β-Ag3SI

Ag3SIは室温(β相)でも銀イオンによる高いイオン伝導性を示す平均構造型超イオン導電体であるが，イオン拡散機構はいまだ解明されていない．本論文では，β相での10MHzの縦波と15MHzの横波の音速の温度依存性，および10-50MHzの縦波の吸収係数の温度依存性を測定し，擬スピンと音響ファノンの結合を考慮したフーバーマン·マーチンの理論に従って，拡散する銀イオンと周囲のイオンの結合の強さを評価した．その結合はRbAg4I5と同程度であることが示された．また，銀イオンのホッピングの活性化エネルギーとして，0.15eVの値が得られた．


Asymmtry of the Quadrupole Satallite lines of 23Na in NaNO2

強誘電体 NaNO2 の単結晶で 23Na 核の四重極分裂した NMR 吸収スペクトルを a 軸及び c 軸方向に外部磁場をかけて定常法で詳しく測定した．その非対称な吸収線形を a 軸方向に並んだ近接した Na 核間の双極子相互作用を考慮した2スピン·ハミルトニアンに基づき計算した結果と比較検討した．非対称な吸収線形から電場勾配テンソルの成分の符号については Vaa と Vcc は正であり，Vbb は負であることを示している．


Ultrasonic Atenuation due to Zener Relaxation in Single-Crystal Palladium Hydride


Simple Lighting System for Spectral Lamps

徳島大学工学部の全学生を対象とした「工業物理学実験」において学生実習装置として自作したスペクトル光源用の Hg，Na，H2，He 等のランプの点灯器(高電圧型と低電圧型)の回路と装置の写真を紹介した．共に8年以上にわたって安定して動作している．廉価で簡単に製作でき，大学における実験実習のみならず，高専，高校，中学校でも多くの応用が考えられ得る事を述べている．

Journal of the Physics Education Society of Japan


An Ultrasonic Study of Stress-Induced Ordering of Hydrogen Motion in Single-Crystal Palladium Hydride.


Ultrasonic Attenuation Measurements in Single Crystal PdH0.65

Proc. Int. Symp. on Elec. Struc. and Prop. of Hydrogen in Metals.


Orientation Dependence of the Quadrupole Relaxation in NaNO2

NaNO2 の 23Na 核の四重極緩和確率の比 W2/W1 を結晶軸に対する外部磁場の角度の関数として超音波·核磁気二重共鳴法で測定した．Huges にならい点電荷モデルに基づき，b 軸に沿う NO2- イオンの場のなかで Na 核が等方的に振動するというモデルで M テンソルを計算し，実験と比較検討した．両者は反対の傾向を示すが，これは他の電荷分布，格子振動の異方性を考慮すべき事を示すと思われる．

Japanese Journal of Applied Physics, Part 1 (Regular Papers & Short Notes)


Hydrogen Motion in Single-Crystal Palladium Hydride as Studied Ultrasonically

Physical Review B, Condensed Matter and Materials Physics


Nuclear Magnetic Resonance and Electrical Conduction of Copper Chalcogenides

電解質液と同程度の電気伝導度を示す固体として注目されている超イオン導電体，銅カルコゲナイドにおける 63Cu の NMR，イオン伝導度，超音波減衰の温度変化を室温から窒素温度にわたって測定した．拡散 する銅イオンの活性化エネルギーをこれら測定により評価し比較検討した．試行振動数を銅イオンの並進拡散によるスピンースピン緩和の公式より最小自乗法で求め考察した．


Observation of Anomalously Increasing Phonon Damping Constant in the eta Phase of the Fast-ionic Conductor Ag3SI


Gradient-Elastic Tensor in Ferroelectric Sodium Nitrite,NaNO2

自発分極を持つ強誘電体 NaNO2 では歪により自発分極が電場勾配を生じる効果は重要である．超音波·核磁気二重共鳴法により，NMR 強度の超音波励起による変化及び外部磁場の結晶軸に対する回転によるその角度依存性を測定し，歪-電場勾配テンソルを評価した．S12/S22 の角度変化を点電荷モデルと単極子，双極子，四重極子の分布を考えた点多重極分布モデルによる計算結果と比較検討した．前者より後者の方が実験との一致がよい．

Journal of the Physical Society of Japan


Nuclear Magnetic Resonance Acoustic Saturation of 23Na in Sodium Nitrite

強誘電体 NaNO2 の単結晶において，超音波励起による NMR の吸収強度の変化と外部磁場の結晶軸に対する回転によるその角度変化を測定し，S-テンソルの角度変化を調べ，S12/S22 の比を評価した．結果を点電荷モデルによる計算結果と比較検討した．実験と計算の一致はあまり良くない事が分かる．


Laser Beam Diffraction Patterns by Standing Ultrasound in Crystals

NaClO3 単結晶に水晶の rf-超音波変換子を用いて作った定在波の超音波歪振幅の分布を知るため，He-Ne レーザーを用いて歪み分布による干渉縞の変化を Hiedemann-Hoesch 法等で測定し，NaCl の場合と比較検討した．超音波が NMR 吸収強度に及ぼす影響にはかなりの差異があるにもかかわらず，干渉縞については，両者の間に著しい差異があるとは思われない事を示している．


Cross Relaxation Study in NaClO3 by NMR Acoustic Saturation

NaClO3 単結晶の 23Na 核の NMR は結晶軸に対する外部磁場の回転により興味あるスペクトルの角度変化を示す．三本の四重極分裂した NMR 吸収線は重なったり分離したりするので，鋳エ音波による励起はいろんな場合が考えられる．2つの NMR 吸収線が完全に重なった場合，いくらか重なった場合，完全に分離した場合の超音波·核磁気二重共鳴の実験結果により，2つの隣り合った NMR 吸収線間の交差緩和率を評価し，重なり積分近似理論と比較検討した．


NMR Acoustic Saturation Study on the Strain Distribution in the Crystal Caused by Ultrasonics

自発分極を持つ強誘電体 NaNO2 の単結晶に超音波·核磁気二重共鳴法を適用した．超音波励起による NMR吸収強度の変化を測定し，超音波歪と歪が核の位置につくる電場勾配を結びつける Gradient-Elastic Tensor (S テンソル) を評価し，点電荷モデルとオーバーラップモデルでその値の説明を試みた．


Acoustic Nuclear Magnetic resonance in Ferroelectric Sodium Nitrite,NaNO2

単結晶 NaClO3 において超音波による NMR スペクトルの吸収強度の変化は，超音波による四重極効果を通して励起する核スピンレベルの対と NMR を観測するスピンレベルの対の組み合わせにより増強されたり，減少したりする．その様子を各々の場合につき rate eq. を用いて説明，考察している．

Bulletin of Faculty of Engineering, The University of Tokushima


Gradient-Elastic Tensor in Alkali Bromide Crystals


Double Nuclear Magnetic Resonance in NaClO3 by Acoustic Excitation

超音波励起により核磁気共鳴の信号は増強されたり減少したりする．NaClO3 単結晶の 23Na の NMR 吸収スペクトルの角度変化の説明と超音波励起による NMR 吸収強度の変化を，超音波励起を行うスピンレベルの対と NMR を観測するスピンレベルの対のいろんな組み合わせについて実験測定し，超音波の NMR におよ ぼす効果を論じた．


フォノンエコー法によるLiNbO3におけるイオン拡散の観測

フォノンエコー法によるLiNbO3におけるイオン拡散の観測

Proceedings of Symposium on Ultrasonic Electronics

第25回超音波エレクトロニクスの基礎と応用に関するシンポジウム


Magnetic Properties of High-Pressure Synthesized Tm-Ca-Cu-O

T'相のホールドープ超伝導体 Tm2-xCaxCuO4 の合成を目的として，高圧アニールによる試料作成を行った．しかし，帯磁率測定の結果，超伝導 Tm2-xCaxCuO4 の存在は示されず，Ca のドープされた強磁性体 TmCu2-dOy ( Tc=28 K ) と反強磁性相 (TN=12 K ) が検出された．


銅硫化物スピネル化合物 CuM2S4 (M 遷移金属) の電子状態の系統的研究の一環として，CuTi2S4 の帯磁率，63Cu NMR ナイトシフトおよび 1/T1 測定を行った．ナイトシフトは正の値をとり，わずかな温度依存性がみられた．1/T1T もわずかに温度依存性を示す．ナイトシフトおよび 1/T1T の一定値の項は 4s 電子に由来すると考えられ，Cu および Ti の 3d 電子は重要ではないことを他の銅硫化物スピネル化合物とも比較の上，明らかにした．以上のことより CuTi2S4 は単純金属であると結論した．