NMR Study of Magnetic Structure and Spin Dynamics in α-CoV2O6

Journal of the Physical Society of Japan


Hyperpolarized NMR for cocrystals at room temperature using photoexcited triplet-states electron spins

The 8th International Forum on Advanced Technologies 2022


Electronic State of V3Si Probed by 29Si NMR


Dynamics of carbon dioxides in a metal-organic framework under high pressure


51V-NMR study of charge order induced by cation order in -Ag2/3V2O5

The International Conference on Strongly Correlated Electron Systems


51V-NMR study of low-temperature phase in δ-Ag2/3V2O5


7Li NMR study of milling effects on instability of lithium-sites in lithium substituted silver niobate

The 19th International Conference on Solid State Ionics


Milling effects on local structure and electrical conduction in Aluminum doped lithium manganese oxides

Proceedings of the 13th Asian Conference on Solid State Ionics


Effects of the indirect ionic interaction on the diffusion of the cation in the silver halide crystals with the rock-salt structure


Proceedings of 2nd Asian Conference on Engineering Education (ACEE2011)


Non-Debye like behavior in electrical conductivities in lithium manganese oxides --- 21st IUPAC International Conference on Chemical Thermodynamics

Program & Abstracts of 21st IUPAC International Conference on Chemical Thermodynamics ICCT-2010


Effect of milling process on local structure and lithium ion dynamics in lithium tantalate and lithium niobate

Meeting Abstract - The 15th International Meeting on Lithium Batteries (IMLB 2010)


Peak Shift Due to Barium Deficiency in 27Al MAS-NMR Spectrum for Eu2+-Activated Barium Aluminum Silicon Oxynitride Phosphors

International Symposium for Phosphor Materials 2009


NMR Study on Li+ Ionic Diffusion in LixV2O5 Prepared by Solid-State Reaction

Proceedings of the 1st international Discussion Meeting on Superionic Conductor Physics


LDA Study on Polarizabilities of Ions in Copper Halide Crystals with the Zinc-Blende Structure

Proceedings of the First International Discussion Meeting on Superionic Conductor Physics

局所密度近似に，閃亜鉛鉱型構造の銅ハライド結晶におけるイオンの電子状態の数値計算を行った．結晶環境はスフェリカルソリッドモデルにより表した．電子状態の摂動計算には拡張ステルンハイマー方程式を用いた．双極子分極率，四重極分極率を算出した．双極子分極率の計算結果は，実験値とよい一致を示した．銅イオンの双極子分極率は，異なる結晶でもほぼ同じ値であった．一方，ハロゲンイオンの双極子分極率の値は，結晶ごとに異なっていた．四重極分極率にも同様の傾向がみられた．


Zn-induced wipeout effect on Cu NQR spectra in La2-xSrxCu1-yZnyO4

キャリアーのアンダードープとオーバードープ領域にある高温超伝導体La2-xSrxCu1-yZnyO4における非磁性不純物Zn置換効果が，Cu NQRにより調べられた． オーバードープ試料ではCu NQRシグナルの消失は観測されなかったが，アンダードープ試料では40K以下で急激なシグナルの消失がみられた．低温ではZn置換によりCuのスピンが局在化することで，非常に増強された低周波数のスピン揺らぎがNQRシグナルの消失を引き起こしていることを示した．


銅硫化物スピネル CuM2S4 (M 遷移金属) を系統的に研究する為，Cu(Ir0.95Rh0.05)2S4 において，63Cu NMR による 1/T1 の測定を行った．200 K 以上ではコリンハ則が成り立ち，系は金属であると考えられるが，200 K 以下で温度低下にともなう 1/T1 の急激な減少と，線幅の急な増加が見られ，金属-絶縁体転移に対応していると考えられる．これは系が単純金属CuRh2S4 と金属-絶縁体転移物質 CuIr2S4 から構成されているためとみられる．


Shielding Factors of Br Ion in Cubic Crystals

Advanced Materials Development and Performance

密度汎関数法の局所密度近似にスフェリカルソリッドモデルを併用して，岩塩型2元イオン結晶における臭素イオンの遮蔽係数の数値計算を行った．双極子遮蔽係数の計算結果から，計算手法が適切なものであることが示された．一方，臭素イオンの四重極遮蔽係数の値は，双極子分極率あるいは四重極分極率と同様に，結合相手の陽イオンにより変化し，陽イオンの原子番号あるいは格子定数とともに増加することを示した．これは，陰イオンの最外殻電子は結合がゆるやかであるので，格子定数の増加に伴い，陰イオンの占め得る空間が増加し，陰イオンの電子分布が広がることによるものである．


Advanced Materials Developement & Performance

リチウム脱離させたLixCoO2 (x=1.0，0.8，0.6)におけるLi+イオン拡散状態を調べるため，7Li NMR測定が行われた． Li/Coのモル比の異なる試料において，低温でのスピン-格子緩和率T1-1に試料依存性がみられ，室温以上の高温では緩和率の急激な減少がみられた．また，低温でのNMRスペクトル線幅は一定であり，室温以上では，NMRスペクトルの線幅に減少が観測されたが，これらは低温でのリチウム固定格子が温度の上昇にともない，高速拡散状態に移っていくことを示している．LiCoO2における高温でのLi+イオンの拡散にともなう活性化エネルギーは0.3eVと評価された．


51V Knight Shift in the Superconducting State of V3Si

Journal of Magnetism and Magnetic Materials

A15 化合物超伝導体 V3Si のクーパ対の対称性を調べるため 51V NMR ナイトシフトの測定を行った．超伝導状態では温度降下とともに内殻分極項が急激に減少し充分低温では完全に零になっている事を明らかにした．これはクーパ対がスピン一重項型であることを意味している．超伝導状態でのナイトシフトの磁場依存性は充分には理解できず，反磁場項の見積もり方等に検討余地を残す結果となった．


NMR/NQR study of Kondo semiconductors CeNiSn and CeRhSb

近藤半導体CeNiSnとCeRhSbのスピン-格子緩和率T1-1とナイトシフトが測定された．緩和率の温度依存性はV字型ギャップモデルにより解析され，CeNiSnとCeRhSbのバンド幅，ギャップ幅が求められた．CeRhSbのギャップ幅は28Kであり，これはCeNiSnのギャップ幅14Kより大きいことがわかった．2つの物質ともに，低温での緩和率はT1T=const.を示すことから，フェルミ面近傍に状態密度が存在すると考えられ，SmB6やYbB12にみられるような等方的ギャップとの本質的に違いなどについて議論した．


NMR investigations of the ground state in the gap-type Kondo lattice compound CeNiSn and the low-carrier system Yb4As3

ギャップ型近藤格子物質CeNiSnと低キャリア物質Yb4As3の低温での磁気的特性を119Sn NMRと75As NQR測定により調べた．NMRとNQRの結果からCeNiSnとYb4As3において，それぞれ0.13と10K以下で磁気的な相関が発達することがわかった．CeNiSnへのCu原子置換は，CeNiSnのV字型ギャップ構造を崩し，磁気的な相関を安定化させ，磁気秩序状態へむかうと考えられる．Yb4As3においては空間的に分布した磁気相関が現れるが，0.45Kまで磁気的秩序状態はみられなかった．


チタン酸リチウムの局所構造とリチウムイオン運動における酸素欠損およびミリングの効果

2023年春季大会プログラム 講演概要集

2023年春季大会プログラム 講演概要集

Li4Ti5O12(LTO)はリチウムイオン2次電池の負極材料として注目されている．本研究ではメカニカルミリング法および酸素欠損にともなう構造変化，電子状態，およびLi⁺イオンの運動状態の変化について，粉末XRD，XPS，輸送特性などの結果から議論した．


チタン酸リチウムの電気伝導度における酸素欠損およびミリング効果

チタン酸リチウムの電気伝導度における酸素欠損およびミリング効果

第48回固体イオニクス討論会講演要旨集

第48回固体イオニクス討論会講演要旨集

Li4Ti5O12 (LTO) has been attracting attention as an anode material for lithium ion batteries due to its structural stability and good cycle characteristics. However, the electrical conductivity of LTO is low because of its insulating ionic crystal structure. In this study, we aimed to improve the ionic conductivity of LTO by forming lattice defects in the LTO crystal, which would be advantageous for ionic diffusion, using the mechanical milling method. Fabricating oxygen deficient LTOs was also carried out for an enhancement of the electronic conduction. Their modifications to LTO resulted in different effects of the ionic and electronic conductivity of LTO. They were analyzed and discussed by powder X-ray diffraction (XRD) and electrical conductivity measurements.

リチウムイオン電池の負極材料として注目されているLi4Ti5O12(LTO)は，構造安定性や良好なサイクル特性により注目されている．しかし，LTOは絶縁性のイオン結晶であるため電気伝導度が低く，その向上が課題の一つとなっている．本研究では，メカニカルミリング法を用いてLTO結晶内にイオン拡散に有利になると考えられる格子欠陥を形成することにより，イオン伝導の向上を目指した．また，酸素欠損LTOを作製することによって，LTOの電子伝導の向上を目指した．更に，酸素欠損LTOにメカニカルミリング法を施すことで，LTOのイオン伝導と電子伝導の制御を目指した．これらを粉末X線回折(XRD)や電気伝導度測定などによって解析し，議論した．


多孔性配位高分子における二酸化炭素と水の 動的挙動と競争吸着

多孔性配位高分子における二酸化炭素と水の 動的挙動と競争吸着


共晶法による生体分子のTriplet DNP

共晶法による生体分子のTriplet DNP


M-Ti 酸化物(M=Na, Li)の局所構造変化と電気伝導挙動

M-Ti 酸化物(M=Na, Li)の局所構造変化と電気伝導挙動

日本物理学会2022年秋季大会 講演概要集

日本物理学会2022年秋季大会 講演概要集

Na2Ti3O7(NTO)やLi4Ti5O12(LTO)はナトリウムイオン二次電池やリチウムイオン2 次電池の電極材料として注目されている．本研究ではメカニカルミリング法によって生じる構 造変化と伝導挙動の変化について，粉末XRD，電気伝導度やNMR を用いることで議論した．


室温核スピン超偏極を可能とする共晶の構造解析

室温核スピン超偏極を可能とする共晶の構造解析

日本化学会第102回春季年会

日本化学会第102回春季年会


光励起三重項状態の電子スピンを用いた混晶の室温核スピン超偏極

光励起三重項状態の電子スピンを用いた混晶の室温核スピン超偏極

日本化学会第102回春季年会

日本化学会第102回春季年会


チタン酸リチウムのミリングにともなう電気伝導挙動の変化

チタン酸リチウムのミリングにともなう電気伝導挙動の変化

第47回固体イオニクス討論会講演要旨集

第47回固体イオニクス討論会講演要旨集

近年， リチウムイオン電池は， 高 エネルギ ー密度 で 軽量化が可能なため小型電池 や 電気自動車や電 力 貯 蔵機器 など の大型デバイス 用の電池への利用も 期待されている． リチウムイオン電池 の負極材料として 注目されているLi4Ti5O12(LTO) は， 構造安定 性 や 良好な サイクル 特性により 注目されている ． しかし， LTO は 絶縁性の イオン結 晶 であるため電気伝導度が 低い ． 本研究では，メカニカルミリング法を用い て LTO 結晶 内に イオン拡散に有利になると考えられる格子欠陥を形成する こと などにより ， イオ ン伝導 の 向上 を目指した ．また，こ れらを粉末 X 線回折( XRD ， 電気伝導度測定 ， 輸 率測定 を行い，ミリング時間の変化に お ける結晶構造と電 気伝導挙 動の変 化を議論し た．


チタン酸ナトリウムの局所構造とイオン運動におけるミリング効果

チタン酸ナトリウムの局所構造とイオン運動におけるミリング効果

日本物理学会2021年秋季大会 講演概要集

日本物理学会2021年秋季大会 講演概要集

Na2Ti3O7(NTO)はNa+イオン二次電池の負極材料として注目されている．本研究ではメカニカルミリング法によって生じる構造変化と伝導挙動の変化について，粉末XRD，電気伝導度やNMRを用いることで議論した．


スピンギャップを持つ擬一次元系交代鎖BaCu2V2O8のNMR

スピンギャップを持つ擬一次元系交代鎖BaCu2V2O8のNMR


チタン酸ナトリウムの局所構造と電気伝導におけるミリング効果

チタン酸ナトリウムの局所構造と電気伝導におけるミリング効果

日本物理学会第76回年次大会 講演概要集

日本物理学会第76回年次大会 講演概要集

ナトリウムイオン2次電池の負極材料としてのチタン酸ナトリウム(NTO)は電子伝導性の向上のための取り組みが進められている．NTOにおける電気伝導挙動を明らかにするために，メカニカルミリング法を用いて結晶構造中に構造擾乱を誘起することで局所的に格子ひずみを導入し，局所構造の変化に対する伝導挙動の変化を電気伝導度測定と7Li-NMR測定の結果を中心に議論した．


Na2Ti3O7の局所構造と伝導挙動におけるミリング効果と置換効果

Na2Ti3O7の局所構造と伝導挙動におけるミリング効果と置換効果

第46回固体イオニクス討論会講演要旨集

第46回固体イオニクス討論会講演要旨集

次世代ナトリウムイオン2次電池の負極材料として期待されるチタン酸ナトリウム(NTO)における電気伝導挙動を明らかにするために，メカニカルミリング法を用いて結晶構造中に構造擾乱を誘起することで局所的に格子ひずみを導入するとともにナトリウムをイオン半径の異なるリチウムに置換し，局所構造の変化に対する伝導挙動の変化を電気伝導度測定の結果を議論した．ミリング処理により結晶構造内にひずみなど擾乱が導入されたことが分かった．電気伝導度測定の結果からミリングにともない活性化エネルギーは0.9eVから0.5eV程度にまで低下し，電気伝導度が向上することが明らかになった．23Na MAS-NMR測定の結果から，ミリングによりNa(2)サイトから新たな準安定なサイトの生成が示唆され，また活性化エネルギーも低下することが明らかになった．


チタン酸ナトリウムの結晶構造と伝導挙動におけるリチウム置換とミリングの効果

チタン酸ナトリウムの結晶構造と伝導挙動におけるリチウム置換とミリングの効果

日本物理学会2020年秋季大会 講演概要集

日本物理学会2020年秋季大会 講演概要集

次世代ナトリウムイオン2次電池の負極材料として期待されるチタン酸ナトリウム(NTO)における電気伝導挙動を明らかにするために，メカニカルミリング法を用いて結晶構造中に構造擾乱を誘起することで局所的に格子ひずみを導入するとともにナトリウムをイオン半径の異なるリチウムに置換し，局所構造の変化に対する伝導挙動の変化を電気伝導度測定の結果を議論した．ミリング処理により結晶構造内にひずみなど擾乱が導入されたことが分かった．電気伝導度測定の結果からミリングにともない活性化エネルギーは0.9eVから0.5eV程度にまで低下し，電気伝導度が向上することが明らかになった．


日本物理学会 2020年秋季大会

日本物理学会 2020年秋季大会


α-CoV2O6における磁気構造とスピンダイナミクス

α-CoV2O6における磁気構造とスピンダイナミクス


チタン酸リチウムの局所構造とLi+イオン運動におけるミリング効果

チタン酸リチウムの局所構造とLi+イオン運動におけるミリング効果

日本物理学会第75回年次大会 講演概要集

日本物理学会第75回年次大会 講演概要集

リチウムイオン2次電池の負極材料としてのスピネル型チタン酸リチウム(LTO)はLiの挿入脱離反応において体積膨張率が小さいことからひずみの影響を受けにくくサイクル特性が良いとされるが，電子伝導性の向上のための取り組みが進められている．LTOにおける電気伝導挙動を明らかにするために，メカニカルミリング法を用いて結晶構造中に構造擾乱を誘起することで局所的に格子ひずみを導入し，局所構造の変化に対する伝導挙動の変化を電気伝導度測定と7Li-NMR測定の結果を中心に議論した．


Li-Ti系酸化物の局所構造変化とLi+イオンの運動状態

Li-Ti系酸化物の局所構造変化とLi+イオンの運動状態

第45回固体イオニクス討論会講演要旨集

第45回固体イオニクス討論会講演要旨集

Local structure and Li+ ion motion in spinel Li-Ti oxides (LTO) have been studied with complex impedance and broadband NMR techniques. XRD profiles of LTO milled showed weakening and broadening of reflection peaks because of local lattice distortions in LTO. LTO milled for 10 h showed lower activation energy in conductivity compared to non-milled sample. 7Li NMR spectra of LTO milled showed characteristic changes with temperature and milling, implying that distinct Li+ ion motions would develop in the LTO system.

Li-Ti系酸化物における局所構造とLi+イオンの運動状態について複素インピーダンス法および広帯域NMR法により調べた．試料のミリング処理にともなうXRDパターンの変化は結晶構造のひずみの増大を示している．10hミリング処理した試料は小さな活性化エネルギーを示した．7Li-NMRスペクトルはミリイング時間にともない変化しており，異なるLi+イオン運動の状態が生じている可能性を示唆した．


高圧環境下における配位高分子内部の二酸化炭素の運動

高圧環境下における配位高分子内部の二酸化炭素の運動


チタン酸リチウムにおける局所的な構造擾乱とリチウムイオンの運動状態

チタン酸リチウムにおける局所的な構造擾乱とリチウムイオンの運動状態

日本物理学会2019年秋季大会 講演概要集

日本物理学会2019年秋季大会 講演概要集

リチウムイオン2次電池の負極材料としてのスピネル型チタン酸リチウム(LTO)はLiの挿入脱離反応において体積膨張率が小さいことからひずみの影響を受けにくくサイクル特性が良いとされるが，電子伝導性は高くなく伝導性向上のための取り組みが進められている．LTOにおける電気伝導挙動を明らかにするために，メカニカルミリング法を用いて結晶構造中に構造擾乱を誘起することで局所的に格子ひずみを導入し，局所構造の変化に対する伝導挙動の変化を電気伝導度測定と7Li-NMR測定の結果を議論した．ミリング処理によりXRDパターンは拡がり，回折強度の大きく減少したことからミリングにより結晶構造内にひずみなど擾乱が導入されたことが分かった．ミリングされた試料のstatic NMRスペクトルにはLi+イオンの運動状態を反映した2つのスペクトルが重畳して見られる．運動状態にあるLi+イオンの割合がミリング時間の増加にしたがい大きく増大することが分かった．ニオブ酸リチウムでは最大で10%程度のLi+イオンが運動状態に移るが，LTOでは10hミリングで20%程度のLi+イオンが運動状態にあると考えられる．


バナジウムブロンズAg2/3V2O5における金属絶縁体転移のNMRによる研究

バナジウムブロンズAg2/3V2O5における金属絶縁体転移のNMRによる研究

日本物理学会 2019年秋季大会

日本物理学会 2019年秋季大会


日本物理学会 2019年秋季大会

日本物理学会 2019年秋季大会


Local distorted structure and ion diffusion in transition metal oxides

遷移金属酸化物における局所構造の乱れとリチウムイオン拡散

第22回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

第22回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

7Li NMR and electrical conductivity measurements have been performed to study milling effects on ionic motion and local structure in lithium transition-metal oxides, LiNbO3, LiTaO3, Li-doped AgNbO3, and Li-Ti oxide. Mechanical milling technique successfully induced lattice distortion/defects into their crystal structure. The motional states of Li+ ion with relatively low activation energy is realized by exposing to a moderate milling process in these systems. Instability of Li sites would be strongly connected with local lattice distortion and defects, and it would be useful for controlling Li+ ionic motion in oxides.

Liを含む一部の酸化物誘電体は高温でイオン伝導を示すことが知られているが一般的には電気伝導的には卑な材料である．結晶構造の変形や欠陥の導入はイオン拡散挙動と強く結び付いていると考えられ，そうした観点から材料に機械的な加工力を加えることで局所的な格子ひずみや欠陥の導入が可能なメカニカルミリング法は結晶構造とイオン拡散との関連を明らかにするための手法として簡便で有効である．実際，いくつかの酸化物材料に対してミリング処理を加えて結晶構造を変化させることで，イオン伝導の発現を制御するなどの研究がおこなわれている．特にイオン半径や電荷が小さいLi+イオンは拡散種として有望であり，固体内拡散の一層の理解が必要である．本研究では，メカニカルミリング法をLiNbO3(LN)，LiTaO3(LT)，Liを置換したAgNbO3(AN)およびLi-Ti酸化物 (LTi)に適用することで局所構造の変化とイオンの運動状態について，NMRスペクトルおよび電気伝導の変化などから議論した．


高圧ガス雰囲気下のその場高分解能固体NMR

高圧ガス雰囲気下のその場高分解能固体NMR

日本化学会 第99春季年会

日本化学会 第99春季年会


ミリングによるLi4Ti5O12の結晶構造と電気伝導挙動の変化

ミリングによるLi4Ti5O12の結晶構造と電気伝導挙動の変化

日本物理学会第74回年次大会 講演概要集

日本物理学会第74回年次大会 講演概要集

リチウムイオン2次電池の負極材料としてのスピネル型Li4Ti5O12(LTO)はLiの挿入脱離反応において体積膨張率が小さいことからひずみの影響を受けにくくサイクル特性が良いとされるが，電子伝導性は高くなく伝導性向上のための取り組みが進められている．LTOにおける電気伝導挙動を明らかにするために，メカニカルミリング法を用いて結晶構造中に構造擾乱を誘起することで局所的に格子ひずみを導入し，その際の局所構造の変化に対する伝導挙動の変化を調べた．LTOの複素抵抗率の虚部𝜌 の周波数依存性にはデバイ型緩和の振る舞いが見られ，その周波数依存性から，ミリングにより活性化エネルギーが低下することが分かった．


Effects of Different Titanium Lithium Ration in LiTin(0,N)z (1.25<n<2.0, Z~4.0) on Electrochemical Performance as an Anode Material

第25回ヤングセラミストミーティングin 中四国

第25回ヤングセラミストミーティングin 中四国


Li4Ti5O12の局所構造の擾乱と伝導挙動の変化

Li4Ti5O12の局所構造の擾乱と伝導挙動の変化

第44回固体イオニクス討論会講演要旨集

第44回固体イオニクス討論会講演要旨集

Local structure and electrical resistivity of spinel Li4Ti5O12 (LTO) have been studied with a complex impedance technique. XRD profile of LTO exposed to milling indicated weakening and broadening of reflection peaks, implying that lattice disturbance is caused in the crystal structure. The temperature dependence of the imaginary resistivity of LTO exposed to 10 h milling yielded low activation energy of 0.31 eV. This means that lattice disturbance induced in 10 h milling LTO would effectively cause lowering of the activation energy.

リチウムイオン2次電池の負極材料としてのスピネル型Li4Ti5O12はLiの挿入脱離反応において体積膨張率が小さいことからひずみの影響を受けにくいためサイクル特性が良いとされるが，電子伝導性は高くなく伝導性向上のための取り組みが進められている．本研究では，Li4Ti5O12における電気伝導挙動を明らかにするために，メカニカルミリング法を用いて結晶構造中に構造擾乱を誘起することで局所的に格子ひずみを導入した際の局所構造の変化に対する伝導挙動の変化を調べた．


α-CoV2O6における磁気構造のNMRによる研究

α-CoV2O6における磁気構造のNMRによる研究


Na系遷移金属酸化物における電気伝導のNa組成依存性

Na系遷移金属酸化物における電気伝導のNa組成依存性

日本物理学会第73回年次大会 講演概要集

日本物理学会第73回年次大会 講演概要集

NaxCoO2をはじめとする層状Na遷移金属酸化物は，リチウムイオン二次電池に代わる次世代二次電池の正極材料として注目されている．NaxMO2 (M=Co, Cr)に着目し，電気伝導度と23Na 核のスピン-格子緩和時間T1の温度依存性から，Na+イオンの運動状態や局所構造について議論した．電気伝導度の温度依存性からNaxCoO2においてx=1, 0.9, 0.8に対して，それぞれ1.15eV，0.98eV，0.76eVとなり，NaxCo_{2}O2での活性化エネルギー(x=0.8で0.39eV，x=0.5で0.37eV)に比べて大きな値を示した．NaxCrO2のNa層内でのキャリアホッピング障壁が大きく，伝導度がNaxCoO2に比べ小さい一因と考えられる．


Storage and dynamics of CO2 into porous coordination polymer controlled by ligand dynamics

日本化学会第98春季年会

日本化学会第98春季年会


岩塩型Li-Ti系酸窒化物の合成及び充放電過程における相変化の検討

岩塩型Li-Ti系酸窒化物の合成及び充放電過程における相変化の検討

第56回セラミックス基礎科学討論会

第56回セラミックス基礎科学討論会


構造欠陥を利用したプロトン伝導性配位高分子

構造欠陥を利用したプロトン伝導性配位高分子

第43回固体イオニクス討論会

第43回固体イオニクス討論会


第43回固体イオニクス討論会

第43回固体イオニクス討論会

Layered oxides such as NaxMO2 (M = Co, Cr) have been studied as electrodes for replacing the lithium ion batteries. The relaxation time T1 of 23Na nucleus in Na0.8CoO2 decreased in the range from 180 K to 300 K and increased above 300 K. Temperature dependence of Electrical conductivity NaxCoO2 and NaxCrO2 shows that electric conduction of NaxCoO2 becomes larger than that of NaxCrO2.These results suggest that the crystal structure of NaxCoO2 becomes locally disordered. It is considered that the crystal structure of NaxCoO2 is unstable, and related to the improvement Na+ ion diffusion.

次世代イオン2次電池材料として期待されるNaxMO2 (M = Co, Cr) において，Na組成と結晶講造並びに伝導特性について23Na NMRおよび電気伝導度測定を行った．Na0.8CoO2では300 K付近で結晶構造の変化に起因する緩和時間の極小値が見られ，0.39 eV程度の活性化エネルギーを持つ電気伝導挙動が観測されたた．NaxCrO2の電気伝導には定比組成試料で1.09eVと大きな活性化エネルギーが見られ，電気伝導度自体も小さかった．また結晶構造の変化などに起因するNMRスペクトル変化なども観測されなかった．NaxCoO2では室温付近でみられる結晶構造の変化にともない，Na+イオン拡散を含むキャリア伝導が発現すると考えられる．


Na系遷移金属酸化物における局所構造とNa+イオンの運動状態

Na系遷移金属酸化物における局所構造とNa+イオンの運動状態

日本物理学会2017年秋季大会 講演概要集

日本物理学会2017年秋季大会 講演概要集

NaxCoO2をはじめとする層状酸化物は，リチウムイオン二次電池に代わる次世代型二次電池の正極材料として注目され，近年活発に研究されている．NaxCoO2におけるイオンの運動状態に着目し，電気伝導度測定やNMR(核磁気共鳴)法を用いた23Naにおけるスピン-格子緩和時間T1の結果から，Na+イオンの運動状態や局所構造について議論した．250K以下での23Na-NMR スペクトルは1本の中心線を示すが，室温以上ではCo副格子の局所的な変化にともなう電場勾配の変化の影響で四重極相互作用の2次の粉末図形スペクトルを示したが，700Kまでの高温度域でもスペクトルの先鋭化は見られなかった．NaxCrO2の電気伝導度における活性化エネルギーはNa組成に依存し0.7∼1eVと見積もられ，NaxCoO2(∼0.4eV)に比べ大きい．NaxCrO2の四重極相互作用はNaxCoO2より小さく，四重極相互作用の1次の粉末図形が観測された．


Li-Ti系酸窒化物の合成および充放電特性の評価

Li-Ti系酸窒化物の合成および充放電特性の評価

日本セラミックス協会第30回秋季シンポジウム

日本セラミックス協会第30回秋季シンポジウム


Changes of local structure and Li+ ion motion in LiMPO4 (M=Fe, Mn)

第20回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

第20回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

Olivine-type LiMPO4 (M=Fe and Mn) has been studied as a cathode material for lithium ion secondary batteries. The XRD peak broadening and peak shift of LiFePO4 at high temperatures suggest that the crystal structure around Li sites becomes locally disordered. The NMR line width and the spin-lattice relaxation time, T1, for 7Li nucleus of LiFePO4 depended on temperature from 550K to 700K, while those of LiMnPO4 did not show a remarkable temperature dependence up to 700K. The results imply that a local structural change of LiFePO4 at high temperatures is related to the motion of a part of Li+ ions.

リチウム遷移金属酸化物はリチウムイオン二次電池の電極材料として注目され，広く研究・開発が行われている．オリビン型構造をもつリン酸遷移金属リチウム(LiMPO4)の室温以上での結晶の局所構造とLi+イオンの運動状態に注目し，NMR(核磁気共鳴)法による高温での7Li核のスペクトル，スピン-格子緩和時間T1の測定，及び高温粉末X線回折測定の結果から，これらの局所構造の変化により誘起されるLi+イオンの運動状態について議論した．LiFePO4では高温でT1とNMR線幅に変化が現れたが，これはFeサイトの酸化をともなった結晶構造の局所的な変化によりLi+イオンの運動が引き起こされると考えられる．一方，LiMnPO4では700Kまででそうした運動状態の変化は見られなかった．


NaxCoO2の電気伝導と局所構造変化

NaxCoO2の電気伝導と局所構造変化

日本物理学会第72回年次大会 講演概要集

日本物理学会第72回年次大会 講演概要集


日本物理学会第72回年次大会 講演概要集

日本物理学会第72回年次大会 講演概要集


Li量を変化させたLiFe0.2Co0.8O2の合成および電気化学的特性評価

Li量を変化させたLiFe0.2Co0.8O2の合成および電気化学的特性評価

第23回ヤングセラミストミーティング in 中四国

第23回ヤングセラミストミーティング in 中四国


LiMPO4(M=Fe, Mn, Co)における高温でのイオン運動と局所構造の変化

第42回固体イオニクス討論会

第42回固体イオニクス討論会

Olivine type lithium iron phosphates have been studied as a cathode material for lithium ion secondary batteries. The NMR line widths and spin-lattice relaxation time T1 of 7Li nucleus in LiFePO4 changed from 550K to 700K, while those of LiMnPO4 and LiCoPO4 did not show the remarkable temperature dependence. The peak broadening of XRD pattern of LiFePO4 at high temperatures suggests that the crystal structure around Li sites becomes locally disordered. It is considered that these situations would stimulate Li+ ion dynamics related to changes of the NMR line width and T1 at high temperatures.

現在までコバルト酸リチウム(LiCoO2)が主に正極材料として用いられてきたが，価格，安全性，コバルトの安定供給などの面から，様々な代替材料の開発が進められている．共有結合に基づくPO4四面体を母構造に持つオリビン型リン酸鉄リチウム(LiFePO4)などは，車載用の大容量・高電圧のリチウムイオン2次電池の電極材料として精力的に研究されている．本研究では，LiFePO4，LiMnPO4，LiCoPO4の3つのオリビン型遷移金属リン酸リチウムに着目し，核磁気共鳴によるスペクトルおよび緩和時間測定の結果から，これらの局所的な構造とLi+イオンの運動状態について議論した．室温以上では，LiMnPO4は700Kまで大きな変化は見られずほぼ一定のT1を示すが，LiFePO4では線幅の温度変化と同様に550K以上で変化が見られることから，このT1の増大はLi+イオンの運動状態に関係していると考えられた．


多孔性配位高分子の空隙に物理吸着させた気体分子のダイナミクス

多孔性配位高分子の空隙に物理吸着させた気体分子のダイナミクス


多孔性配位高分子内部の架橋配位子と二酸化炭素のダイナミクス

多孔性配位高分子内部の架橋配位子と二酸化炭素のダイナミクス

第60回 固体NMR・材料フォーラム

第60回 固体NMR・材料フォーラム


日本物理学会2016年秋季大会 講演概要集

日本物理学会2016年秋季大会 講演概要集


NaCoO2のNa組成とNaサイト周辺の局所構造

NaCoO2のNa組成とNaサイト周辺の局所構造

日本物理学会2016年秋季大会 講演概要集

日本物理学会2016年秋季大会 講演概要集

NaxCoO2をはじめとする層状酸化物は，リチウムイオン二次電池に代わる次世代型二次電池の正極材料として注目され，近年活発に研究されている．NaxCoO2におけるイオンの運動状態に着目し，電気伝導度測定やNMR(核磁気共鳴)法を用いた23Naにおけるスピン-格子緩和時間T1の結果から，Na+イオンの運動状態や局所構造について議論した．250K以下での23Na-NMR スペクトルは1本の中心線を示すが，室温以上ではCo副格子の局所的な変化にともなう電場勾配の変化の影響で四重極相互作用の2次の粉末図形スペクトルを示した．室温以上700Kまでの高温度域でもスペクトルの先鋭化は見られず，四重極周波数は温度の上昇にともなって徐々に増大した．


局所構造の擾乱にともなうニオブ酸ナトリウムのイオン伝導挙動の変化

局所構造の擾乱にともなうニオブ酸ナトリウムのイオン伝導挙動の変化

第19回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

第19回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

23Na NMR and electrical conductivity measurements have been performed to study milling effects on ion conducting behavior and local structure of NaNbO3 exposed to milling. A complex MAS NMR spectrum attributed to Na(1) and Na(2) sites was dependent on milling time as well as XRD patterns. It was found that inequivalent local structures around Na sites of NaNbO3 are disturbed severely by milling. This structural change is considered to be connected with the Na+ ion conductivity with the activation energy of 0.3~0.4 eV because narrowing in the NMR line widths and changes in electrical conductivity were observed at high temperatures.

次世代の電極・電解質材料として様々な材料が研究されているが，ナトリウムを含む酸化物もその一つである．一部の酸化物誘電体は高温でイオン伝導を示すことが知られている．近年それらの材料に対して機械的な加工力を外部から加えて結晶構造に擾乱を与えることで，イオン伝導の発現を引き起こすなどの研究がおこなわれている．メカニカルミリング法を圧電酸化物の一つであるNaNbO3(NN)に適用し，結晶構造の局所変化とイオンの運動状態について議論した．多結晶粉末NNを550rpmで30hまでミリングすると回折線の半値幅は増大し，強度の減少が見られた．1000rpmで30hのミリングを施したときのXRDパターンであるが，低速でのミリングとは異なり，20hでも著しい回折強度の減少と広がりが見られた．高エネルギーミリングがNNの結晶構造に著しい擾乱を与え，非晶質化がすすんでいると考えられる． NaNbO3の結晶構造はNa(1)とNa(2)サイトの結晶学的に異なる2つのサイトが存在するが，10hの低エネルギーミリング後のスペクトルではまだ2つの非等価なNaサイトのスペクトルが見られ，Na(1)とNa(2)サイトに分離できる．ミリング時間に対する非対称パラメーターと四重極周波数の変化は，電場勾配が軸対称なNa(1)サイトでは，ミリング時間が増大してもほとんど変化せずその軸対称性を保つが，Na(2)サイトではミリング時間とともにその値は大きくなり軸対称性が低下していくことを示している．一方両サイトとも四重極周波数は大きく変化しなかった．1000rpmでの高速乾式ミリング処理後の試料においては，23Na 核のMASスペクトルはミリングの前後で大きく異なり，2つの非等価なNaサイトが平均化されていることがわかった．また，1000rpmでの高エネルギーミリングでは室温付近で23Na NMRスペクトルが先鋭化を示し始めることから，局所構造変化がNa+イオンの運動状態にも影響しているのかもしれない．


規則性ナノ空間に閉じ込められた二酸化炭素の特異的なダイナミクス

規則性ナノ空間に閉じ込められた二酸化炭素の特異的なダイナミクス

第59回 固体NMR・材料フォーラム

第59回 固体NMR・材料フォーラム


日本物理学会第71回年次大会 講演概要集

日本物理学会第71回年次大会 講演概要集


オリビン型LiMPO4(M=Fe, Mn)におけるLi+イオンの運動状態の変化

オリビン型LiMPO4(M=Fe, Mn)におけるLi+イオンの運動状態の変化

日本物理学会第71回年次大会 講演概要集

日本物理学会第71回年次大会 講演概要集

オリビン系LiMnPO4(LMO)とLiFePO4(LFO)，特にLFO はこれまでの正極材料と同等な電極性能を有することから注目されている．LMO とLFO のLi+イオン拡散挙動と結晶構造の変化について，NMR測定の結果から議論した．LFOの線幅は550K以上で先鋭化を示し，Li+イオンの運動の存在を示唆しているが，600K以上では緩やかな温度依存性を示した．一方，LFOの600K以上でのXRDパターンはLi欠損したものと同様に，回折線の強度と半値幅などに変化が見られた．Li+イオンのdisorderやFeの酸化にともなう結晶構造の変化がLi+イオン運動の発現に関係していると考えられる．


異なるLi源LiFe0.2Co0.8O2の合成と電気化学的特性評価

異なるLi源LiFe0.2Co0.8O2の合成と電気化学的特性評価

第54回セラミックス基礎科学討論会

第54回セラミックス基礎科学討論会


第41回固体イオニクス討論会

第41回固体イオニクス討論会

NMR spectra and spin-lattice relaxation time, T-1, for 7Li nucleus have been probed to study the local structure and Li+ ion dynamics in olivine-type LiMPO4 (M=Fe, Mn). Antimagnetic spin correlation was dominant at low temperatures in the NMR spectrum and relaxation time of both samples, while changes in the line width and relaxation time were observed in LiFePO4 above 550K. This would be related with the Li+ ion motion in LiFePO4 at high temperatures.

現在までコバルト酸リチウム(LiCoO2)が主に正極材料として用いられてきたが，価格，安全性，コバルトの安定供給などの面から，様々な代替材料の開発が進められている．共有結合に基づくPO4四面体を母構造に持つオリビン型リン酸鉄リチウム(LiFePO4)などは，車載用の大容量・高電圧のリチウムイオン2次電池の電極材料として精力的に研究されている．本研究では，これら2つのオリビン型遷移金属リン酸リチウムに着目し，核磁気共鳴によるスペクトルおよび緩和時間測定の結果から，これら2つにおける局所的な構造とLi+イオンの運動状態について議論した．室温以上では，LiMnPO4は700Kまで大きな変化は見られずほぼ一定のT1を示すが，LiFePO4では線幅の温度変化と同様に550K以上で変化が見られることから，このT1の増大はLi+イオンの運動状態に関係していると考えられる．


Li量を過剰にしたLiFe0.2Co0.8O2のLiイオン拡散性能の調査

Li量を過剰にしたLiFe0.2Co0.8O2のLiイオン拡散性能の調査

第22回ヤングセラミストミーティング in 中四国

第22回ヤングセラミストミーティング in 中四国


オリビン系リチウム遷移金属酸化物における高温でのリチウムイオンの運動状態

オリビン系リチウム遷移金属酸化物における高温でのリチウムイオンの運動状態

日本物理学会2015年秋季大会 講演概要集

日本物理学会2015年秋季大会 講演概要集

オリビン系LiMnPO4(LMO)とLiFePO4(LFO)，特にLFO はこれまでの正極材料と同等な電極性能を有することから注目されている．LMO とLFO のLi+イオン拡散挙動と結晶構造の変化について，NMR測定の結果から議論した．LMOでは7Li核のNMRスペクトルの室温以上の温度依存性に変化は見られなかったが，LFOの[7}Li核のNMRスペクトルの線幅は帯磁率にスケールするとともに，550K以上でLi+イオンの運動によると考えられる先鋭化を観測した．この温度域でLiFePO4のLi核の磁化の回復曲線は単一指数関数に従うが，LiMnPO4では従わなかった．


バナジウムブロンズAg2/3V2O5における金属絶縁体転移のNMRによる研究III


非線形超音波共鳴を用いた緩和現象の間接的観測

非線形超音波共鳴を用いた緩和現象の間接的観測

第18回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

第18回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

Non-linear ultrasonic resonance measurement with acoustic echo (phonon echo) has been applied to detect indirectly ion motion in solids. The relaxation time, T2, of SiO2 particles with a small amount of LiNbO3 particles was different from that of SiO2 particles above 600K. The T2 values were significantly dependent on temperature. A simple Debye model was applied to interpret its temperature dependence, and derived thermal activation energy would be related to an activation energy for the Li+ ion motion These results suggest that the indirect measurement is available to detect the Li+ ion motion in solids.

フォノンエコー法を利用したイオン伝導体のイオン拡散挙動の検出方法を検討した．基準試料SiO2のフォノンエコー緩和時間T2は温度依存性が小さいのに対し，LiNbO3微粒子を混合したSiO2のフォノンエコー緩和時間は600K以上で大きな変化が見られた．LiNbO3が高温でのみLi+イオン拡散を示すことから，これはLiNbO3微粒子中のLi+イオンの運動に関連していると考えられる．今回得られたLiNbO3中のLi+イオンの活性化エネルギーは約0.7eVであり，NMRからの結果に近い値となった．以上の結果から，SiO2のフォノンエコーを観測することによって，間接的に得られた熱活性的なエネルギーはLiNbO3中のLi+イオン運動と関連付けられるかもしれない．


バナジウムブロンズAg2/3V2O5における金属絶縁体転移のNMRによる研究II


オリビン系リチウム遷移金属酸化物の局所構造とリチウムイオンの運動状態

オリビン系リチウム遷移金属酸化物の局所構造とリチウムイオンの運動状態

日本物理学会第70回年次大会(2015 年)概要集

日本物理学会第70回年次大会(2015 年)概要集

オリビン系LiMnPO4(LMO)とLiFePO4(LFO)，特にLFO はこれまでの正極材料と同等な電極性能を有することから注目されている．LMO とLFO のLi+イオン拡散挙動と結晶構造の変化について，NMR測定の結果から議論した．LMOでは7Li核のNMRスペクトルの室温以上の温度依存性に変化は見られなかったが，LFOの[7}Li核のNMRスペクトルの線幅は帯磁率にスケールするとともに，550K以上でLi+イオンの運動によると考えられる先鋭化を観測した．デバイ型の緩和モデルによるLi+イオンの拡散の活性化エネルギーは室温以下のμSR測定から得られたものより大きなものであった．


固相反応法を用いたLixFe0.2Co0.8O2のイオン拡散性能の調査

固相反応法を用いたLixFe0.2Co0.8O2のイオン拡散性能の調査


リチウムマンガン酸化物におけるイオン拡散挙動と局所構造変化

リチウムマンガン酸化物におけるイオン拡散挙動と局所構造変化

第40回固体イオニクス討論会

第40回固体イオニクス討論会


NaNbO3の結晶構造とイオン伝導挙動におけるミリング効果

NaNbO3の結晶構造とイオン伝導挙動におけるミリング効果

第40回固体イオニクス討論会

第40回固体イオニクス討論会


非線形超音波共鳴法によるイオン拡散挙動の観測

非線形超音波共鳴法によるイオン拡散挙動の観測

第40回固体イオニクス討論会

第40回固体イオニクス討論会


ニオブ酸ナトリウムの結晶構造と伝導特性におけるミリング効果

ニオブ酸ナトリウムの結晶構造と伝導特性におけるミリング効果

日本物理学会2014年秋季大会

日本物理学会2014年秋季大会


バナジウムブロンズAg0.68V2O5における金属絶縁体転移のNMRによる研究

バナジウムブロンズAg0.68V2O5における金属絶縁体転移のNMRによる研究


NMRスペクトルに見るリチウム遷移金属酸化物における局所構造変化

NMRスペクトルに見るリチウム遷移金属酸化物における局所構造変化

第17回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

第17回超イオン導電体物性研究会講演要旨集


リチウム遷移金属酸化物の局所構造変化とLi+イオン拡散挙動

リチウム遷移金属酸化物の局所構造変化とLi+イオン拡散挙動

日本物理学会第69回年次大会

日本物理学会第69回年次大会


NaClフラックスによるLi(Ni2/3Mn1/3)O2の結晶成長とLiイオン拡散

第39回固体イオニクス討論会

第39回固体イオニクス討論会


イオン伝導体のイオン拡散における局所構造と結合に関する研究

イオン伝導体のイオン拡散における局所構造と結合に関する研究

第39回固体イオニクス討論会講演要旨集

第39回固体イオニクス討論会講演要旨集


酸化物中の構造の乱れによるイオン拡散挙動の変化

酸化物中の構造の乱れによるイオン拡散挙動の変化

日本物理学会2013年秋季大会

日本物理学会2013年秋季大会


ANbO3 (A=Li, Na, Ag) における構造変化とイオンダイナミクスにおけるミリング効果

第63回固体イオニクス研究会・大16回超イオン伝導体物性研究会講演要旨集

第63回固体イオニクス研究会・大16回超イオン伝導体物性研究会講演要旨集


オリビン系リチウムマンガン酸化物の局所構造におけるミリング効果

オリビン系リチウムマンガン酸化物の局所構造におけるミリング効果

日本物理学会第68回年次大会

日本物理学会第68回年次大会


日本セラミック協会2013年年会

日本セラミック協会2013年年会


ANbO3 (A=Li, Na, Ag) における構造変化とイオンダイナミクス

ANbO3 (A=Li, Na, Ag) における構造変化とイオンダイナミクス

第38回固体イオニクス討論会講演要旨集

第38回固体イオニクス討論会講演要旨集


日本物理学会2012年秋季大会

日本物理学会2012年秋季大会


リチウム遷移金属酸化物のLi+イオン拡散挙動におけるミリング効果

リチウム遷移金属酸化物のLi+イオン拡散挙動におけるミリング効果

日本物理学会第67回年次大会

日本物理学会第67回年次大会


Al，GaをドープしたLiMn2O4のミリング処理による構造と電気化学的挙動の変化

第37回固体イオニクス討論会講演要旨集

第37回固体イオニクス討論会講演要旨集


ニオブ系酸化物の構造と電導特性におけるミリング効果

ニオブ系酸化物の構造と電導特性におけるミリング効果

第37回固体イオニクス討論会講演要旨集

第37回固体イオニクス討論会講演要旨集


LiドープされたAgNbO3における不安定LiサイトとLi+イオン運動

LiドープされたAgNbO3における不安定LiサイトとLi+イオン運動

日本物理学会2011年秋季大会

日本物理学会2011年秋季大会


Li-Mn系酸化物の電気伝導における非デバイ的振る舞い

Li-Mn系酸化物の電気伝導における非デバイ的振る舞い

第15回超イオン導電体物性研究会・第56回固体イオニクス研究会講演要旨集

第15回超イオン導電体物性研究会・第56回固体イオニクス研究会講演要旨集


Li系酸化物圧電体における構造変化とLi+イオン拡散挙動

Li系酸化物圧電体における構造変化とLi+イオン拡散挙動

日本物理学会第66回年次大会

日本物理学会第66回年次大会


Li系圧電性酸化物の局所構造とリチウムイオン拡散におけるミリング効果

Li系圧電性酸化物の局所構造とリチウムイオン拡散におけるミリング効果

第36回固体イオニクス討論会講演要旨集

第36回固体イオニクス討論会講演要旨集


メカニカルミリング法によるLiMn1.95Al0.05O4のLiイオン拡散

メカニカルミリング法によるLiMn1.95Al0.05O4のLiイオン拡散

応用物理学会中国四国支部 日本物理学会中国支部・四国支部 日本物理教育学会中国四国支部 2010年度支部学術講演会


オリビン型LixMnPO4のLi濃度に対する電気伝導度変化

オリビン型LixMnPO4のLi濃度に対する電気伝導度変化


リチウムイオン導電体における局所構造変化とイオン拡散挙動

リチウムイオン導電体における局所構造変化とイオン拡散挙動

第54回固体イオニクス研究会・第14回超イオン導電体物性研究会講演要旨集

第54回固体イオニクス研究会・第14回超イオン導電体物性研究会講演要旨集


リチウム化合物の微粒子化にともなうイオン拡散挙動の変化

リチウム化合物の微粒子化にともなうイオン拡散挙動の変化

第5回固体イオニクスセミナー講演要旨集

第5回固体イオニクスセミナー講演要旨集


圧電性酸化物における局所構造変化とリチウムイオン拡散

圧電性酸化物における局所構造変化とリチウムイオン拡散

第35回固体イオニクス討論会講演要旨集

第35回固体イオニクス討論会講演要旨集


オリビン型LiM(M = Mn, Co, Ni)PO4のメカニカルミリング法による構造変化とLiイオン拡散

第35回固体イオニクス討論会講演要旨集

第35回固体イオニクス討論会講演要旨集


Li2CuO2のメカニカルミリング法による構造変化とLi+イオン拡散

Li2CuO2のメカニカルミリング法による構造変化とLi+イオン拡散

日本物理学会 中国支部・四国支部 応用物理学会 中国四国支部 日本物理教育学会 中国四国支部 2009年度支部学術講演会


LiMO3 (M=Nb, Ta)のLi+イオン拡散挙動におけるミリング効果

LiMO3 (M=Nb, Ta)のLi+イオン拡散挙動におけるミリング効果


MNbO3 の(M=Ag,Na)における構造変化とイオン機能

MNbO3 の(M=Ag,Na)における構造変化とイオン機能

第34回固体イオニクス討論会講演要旨集

第34回固体イオニクス討論会講演要旨集


リチウム遷移金属酸化物の構造変化におけるミリング効果

リチウム遷移金属酸化物の構造変化におけるミリング効果

第34回固体イオニクス討論会講演要旨集

第34回固体イオニクス討論会講演要旨集


リチウム遷移金属酸化物におけるミリング効果

リチウム遷移金属酸化物におけるミリング効果

日本物理学会 2008年秋季大会

日本物理学会 2008年秋季大会


リチウム化合物におけるイオン拡散挙動とミリング効果

リチウム化合物におけるイオン拡散挙動とミリング効果

第12回超イオン導電体物性研究会第49回固体イオニクス研究会講演要旨集

第12回超イオン導電体物性研究会第49回固体イオニクス研究会講演要旨集


リチウム化合物における結晶構造変化とイオンダイナミクス

リチウム化合物における結晶構造変化とイオンダイナミクス

第33回固体イオニクス討論会要旨集

第33回固体イオニクス討論会要旨集


メカニカルミリング法によるLi-Mn-O系化合物の合成

メカニカルミリング法によるLi-Mn-O系化合物の合成

第33回固体イオニクス討論会要旨集

第33回固体イオニクス討論会要旨集


LiCoO2のメカニカルミリング法による構造変化と電気伝導度

LiCoO2のメカニカルミリング法による構造変化と電気伝導度

日本物理学会 中国支部・四国支部 応用物理学会 中国四国支部 日本物理教育学会 中国四国支部 2007年度支部学術講演会


Li-V-O化合物におけるイオン拡散とNMR

Li-V-O化合物におけるイオン拡散とNMR

第32回固体イオニクス討論会

第32回固体イオニクス討論会


リチウム遷移金属酸化物におけるイオン伝導と構造変化

リチウム遷移金属酸化物におけるイオン伝導と構造変化

第32回固体イオニクス討論会

第32回固体イオニクス討論会


LixV2O5におけるイオン拡散とイオン伝導度

LixV2O5におけるイオン拡散とイオン伝導度

第31回固体イオニクス討論会

第31回固体イオニクス討論会


Li-Cu-O系化合物の電気伝導とLi+イオン拡散

Li-Cu-O系化合物の電気伝導とLi+イオン拡散

第31回固体イオニクス討論会

第31回固体イオニクス討論会


Li-Cu-O系化合物のLi+イオン拡散

Li-Cu-O系化合物のLi+イオン拡散

第9回超イオン導電体物性研究会·第37回固体イオニクス研究会

第9回超イオン導電体物性研究会·第37回固体イオニクス研究会


NMRによるリチウムバナジウム酸化物のLi+イオン拡散の研究

NMRによるリチウムバナジウム酸化物のLi+イオン拡散の研究

第9回超イオン導電体物性研究会·第37回固体イオニクス研究会

第9回超イオン導電体物性研究会·第37回固体イオニクス研究会


Li-V-O系化合物におけるLi+イオン拡散

Li-V-O系化合物におけるLi+イオン拡散

第30回固体イオニクス討論会

第30回固体イオニクス討論会


Li-Cu-O系化合物におけるイオン伝導度とLi+イオン拡散

Li-Cu-O系化合物におけるイオン伝導度とLi+イオン拡散

第30回固体イオニクス討論会

第30回固体イオニクス討論会


フォノンエコー法によるLiNbO3におけるイオン拡散の観測

フォノンエコー法によるLiNbO3におけるイオン拡散の観測

第25回超音波エレクトロニクスの基礎と応用に関するシンポジウム

第25回超音波エレクトロニクスの基礎と応用に関するシンポジウム


リチウムイオン導電体のダイナミックフォノンエコーとイオン運動

リチウムイオン導電体のダイナミックフォノンエコーとイオン運動

イオン導電体の乱れと物性

イオン導電体の乱れと物性

超音波共鳴法の一種であるフォノンエコー法により，多結晶および単結晶LiNbO3微粒子における高温でのイオン拡散状態を調べた．LiNbO3を44-56μmの微粒子に加工し，その2パルスフォノンエコーを室温から900Kまでの温度領域で観測した．フォノンエコー強度の減衰から，微粒子内を伝播する超音波の減衰時間T2を測定し，緩和時間と高温でのLi+イオンの運動と関連付けて議論した． 特に多結晶LiNbO3微粉末において，800K以上で観測された緩和時間の急激な減少は，Li+イオンのホッピングによるデバイ型緩和モデルにより解析された．


イオン導電性結晶の分極率と弾性定数

イオン導電性結晶の分極率と弾性定数

第29回固体イオニクス討論会講演要旨集

第29回固体イオニクス討論会講演要旨集

外場を加えるとイオンは分極する．このようなイオンの分極はまた，弾性定数にも影響を及ぼす．ここでは，局所密度近似ならびにスフェリカルソリッドモデルを用いて，岩塩型構造結晶の多極子分極率を算出し，弾性定数に及ぼす効果を計算した．多極子補正による Cauchy の関係式からのずれの計算値⊿C(M) は正の値を示していた．Cauchy の関係式からのずれの実験値⊿C(E) が正であるとき，計算値と実験値は同程度の値であり，ずれに多極子分極が大きな寄与をしていることがわかった．


第29回固体イオニクス討論会要旨集

第29回固体イオニクス討論会要旨集

LixV2O5 (x=0.4-1.4)について7Li NMR測定が行われた．高温でのブロードバンドNMRスペクトルの線幅の変化からLi+イオンの高速拡散の存在を示した．x=0.4のβ相では低温からLi+イオンの運動がみられ，その活性化エネルギーは0.1eV程度の小さいものであった．xが大きくなるとε，δ，γの各相の混相となることが，7Li MAS-NMRスペクトル測定から明らかになった．ε，δ，γの各相での活性化エネルギーは0.5eV程度とβ相に比べ大きなものであることを示した．


リチウムイオン導電体における超音波吸収とLi+イオン拡散

リチウムイオン導電体における超音波吸収とLi+イオン拡散

第29回固体イオニクス討論会要旨集

第29回固体イオニクス討論会要旨集

フォノンエコー法により，LiNbO3における高温でのイオン拡散状態を調べた．単結晶LiNbO3を44-56μmの微粒子に加工し，その2パルスフォノンエコーを室温以上で観測した．フォノンエコー強度の減衰から，微粒子内を伝播する超音波の減衰時間T2を測定し，緩和時間と高温でのLi+イオンの運動と関連付けて議論した．


フォノンエコーでみたイオン導電体のイオン運動

フォノンエコーでみたイオン導電体のイオン運動

Proceedings of the 48th Symposium on Physical and Chemical Aspects of Ultrasound

第48回音波の物性と化学討論会講演論文集

超音波共鳴法の一種であるフォノンエコー法により，圧電性物質LiNbO3の高温でのイオン拡散状態を調べた．単結晶LiNbO3を44-56μmの微粒子に加工し，その2パルスフォノンエコーを室温以上で観測した．フォノンエコー強度の減衰から，微粒子内を伝播する超音波の減衰時間T2を測定し，緩和時間と高温でのLi+イオンの運動と関連付けて議論した．


LixV2O5におけるLi+イオン拡散と相構造

LixV2O5におけるLi+イオン拡散と相構造

超イオン導電体物性研究会

超イオン導電体物性研究会

固相反応法により合成されたLixV2O5について7Li NMR測定が行われた．低温でのブロードバンドNMRスペクトルの線幅はLi固定格子によるLi間の双極子相互作用で説明され，高温でLi+イオン拡散にともなう先鋭化を示した．x=0.4のβ相では低温からLi+イオンの運動がみられ，その活性化エネルギーは0.1eV程度の小さいものであった．xが大きくなるとε，δ，γの各相の混相となることが，7Li MAS-NMRスペクトル測定から明らかになった．ε，δ，γの各相での活性化エネルギーは0.5eV程度とβ相に比べ大きなものであることを示した．


蛍石型構造結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

蛍石型構造結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

第28回固体イオニクス討論会講演要旨集

第28回固体イオニクス討論会講演要旨集

局所密度近似ならびにスフェリカルソリッドモデルを用いて，蛍石型構造結晶のイオンの分極率および遮蔽係数を計算した． CaF2 結晶の Ca2+イオンの双極子分極率の値は，自由な Ca2+イオンの 双極子分極率の値とほぼ同じであり，他のSr2+イオン，Ba2+イオンも同様であった．一方，蛍石型構造結晶の F-イオンの双極子分極率の値は結合する陽イオンの原子番号の順に大きくなり，また，岩塩型構造のアルカリフロライド結晶のF-イオンの双極子分極率の値よりも小さかった．同様な傾向はCl-イオンにも見られた．


β-LiGaにおける緩和異常とリチウム空孔拡散

β-LiGaにおける緩和異常とリチウム空孔拡散

第28回固体イオニクス討論会要旨集

第28回固体イオニクス討論会要旨集

β-LiGa(44at.%，47at.%，50at.%)における高速イオン拡散が7Li-NMRにより調べられた．リチウム欠乏相(44，47at.%)では緩和率の温度依存性に欠陥のorder-disorder転移による緩和率のピークが観測された．50at.%試料では緩和率のブロードなピークが観測され，Li+イオンの拡散による現象論的な非デバイ型緩和モデルで解析された．


NMRからみたリチウム遷移金属酸化物のリチウムイオン拡散

NMRからみたリチウム遷移金属酸化物のリチウムイオン拡散

イオン導電体のイオンの輸送現象

イオン導電体のイオンの輸送現象

リチウムイオン2次電池材料であるLiCoO2，LiNiO2，LiCuO2とLiV2O5について，リチウム脱離による構造変化とイオン拡散との関係をNMR測定の観点から議論した．LiCuO2における7Li NMRスペクトル測定の結果からLiCuO2においては，LiCoO2に匹敵する高速イオン拡散状態が実現されていることがわかった．リチウム脱離したLixV2O5は複雑な構造変化を示すが，活性化エネルギーと構造変化とを関係付けて議論した．


塩化セシウム型構造結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

塩化セシウム型構造結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

局所密度近似ならびにスフェリカルソリッドモデルを用いて，塩化セシウム型構造結晶のイオンの分極率および遮蔽係数を計算した．Cs+の双極子分極率は，結晶構造や結合する陰イオン種によらず，ほぼ一定である．一方，Cl-の双極子分極率は，結晶構造や結合する陽イオン種により異なる．同様の傾向は，四重極分極率，四重極双極子にも見られる．これは，陽イオンでは電子は強く結合していて，結晶場の影響を受けにくいことによると考えられる．また，陰イオンでは，最外殻電子は緩やかに結合していて，周囲の影響を受けやすいためと考えられる．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-LiMO2(M=Co,Ni,Cu)におけるLi+イオン拡散-

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

層状構造をもつLiCoO2，LiNiO2とLiCuO2におけるLi+イオン拡散を調べるために7Li NMRスペクトルの温度依存性が測定された．イオンホッピングモデルによる解析の結果，LiCoO2，LiNiO2，LiCuO2の活性化エネルギーはそれぞれ0.3，0.59，0.19eVと見積もられた．


LiGaにおける欠陥構造とLi+イオン拡散

LiGaにおける欠陥構造とLi+イオン拡散

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

第27回固体イオニクス討論会講演要旨集

β-LiGa(44at.%，52at.%)における高速イオン拡散が7Li-および71Ga-NMRにより調べられた．稼動イオンであるLiと格子を組むGaサイトでのスピン-格子緩和率から求められたイオン拡散の活性化エネルギーはほぼ一致し，β相でのLi+イオンの高速拡散の存在を示した．


リチウム系金属間化合物におけるリチウムイオン拡散

リチウム系金属間化合物におけるリチウムイオン拡散

超イオン導電体のイオンの輸送現象

超イオン導電体のイオンの輸送現象

リチウム合金LiGaにおけるLi+イオン拡散挙動を明らかにするため，7Li核の核磁気共鳴法によるスピン-格子緩和時間T1の測定を行った．44-54at.%のLi組成をもつβ-LiGaはLi空孔VLiとGaサイトへ侵入したLi(Liアンチサイト欠陥)の2つの欠陥を含み，これらに起因する異常が比熱や電気抵抗に現れる．また，これらの欠陥を介して高速イオン拡散が生じていると考えられる．44at.%試料ではVLi 空孔濃度が大きく，VLi空孔のorder-disorder転移にともなう緩和率T1-1のピークが225Kで見られた．Ga核のスピン-格子緩和率測定からも，間接的にLi^{+}イオンのホッピングの活性化エネルギーが見積もられ，直接的に観測したLi+イオンの活性化エネルギーとほぼ同じ値が得られた．


第26回固体イオニクス討論会講演要旨集

第26回固体イオニクス討論会講演要旨集

イオン結晶の格子振動の解釈から有効電荷が導入されたが，この 有効電荷はイオン結晶の化学結合の共有性を示すものとされている．それに対してHardy-Karo は deformation dipoleを導入して，岩塩型イオン結晶の格子振動を解析した．ここでは，Mahan の方法により，岩塩型構造のナトリウムハライドおよび銀ハライドにおけるdeformation dipoleを計算し，有効電荷の算出を行った．deformation dipoleテンソルの絶対値は，陽イオンに比べて陰イオンのほうが大きく，有効電荷は主として陰イオンのdeformation dipoleテンソルの値で決まることがわかった．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-LixCoO2におけるLiイオン拡散と構造変化-

第26回固体イオニクス討論会講演要旨集

第26回固体イオニクス討論会講演要旨集

リチウムイオン2次電池の正極材料として用いられているLixCoO2 (x=1.0, 0.8, 0.6)におけるリチウムイオン拡散挙動をNMR測定により調べた．7Li NMRスペクトルの温度依存性にみられるNMR線幅の減少からLi+イオンの拡散にともなう活性化エネルギーが議論された．スピン-格子緩和率の温度依存性にもLi欠損にともなう構造変化に対応した変化が観測された．NMR測定の結果から，構造変化とLi+イオン運動との関連が議論された．


LixCoO2におけるLiイオン拡散のNMRによる研究

LixCoO2におけるLiイオン拡散のNMRによる研究

イオン伝導性固体のイオン輸送

イオン伝導性固体のイオン輸送

現行のリチウムイオン2次電池の正極材料として用いられているLiCoO2におけるリチウムイオン拡散挙動をNMR測定の結果から議論した．LiCoO2とLiNiO2は同じ結晶構造をもつがLiCoO2は非磁性であり，高温でのイオン拡散が注目されているのに対し，LiNiO2はNiサイトの局在スピンによる低温での磁気秩序が注目されてきた．LiCoO2とLiNiO2における7Li NMRスペクトルの温度依存性から，LiCoO2はLiNiO2に比べ活性化エネルギーが小さく，またより低温から高速イオン拡散が起こっていることがわかった．こうした拡散状態をリチウム脱離にともなう構造変化との関係から議論した．


リチウムハライドのリチウムイオンの分極率及び遮蔽係数

リチウムハライドのリチウムイオンの分極率及び遮蔽係数

第25回固体イオニクス討論会講演要旨集

第25回固体イオニクス討論会講演要旨集

密度汎関数法の局所密度近似とスフェリカルソリッドモデルを用いて，岩塩構造型リチウムハライドLiX(X=F,Cl,Br)の分極率及び遮蔽係数を計算した．リチウムイオンは(1s)2閉殻構造をなしているが，自己相互作用を近似的に考慮すれば，局所密度近似を用いて双極子分極率が精度良く算出できることを示した．同様の手法で，四重極分極率及び四重極遮蔽係数の値を計算した．四重極遮蔽係数の値は，(1s)2閉殻構造イオンと，それ以外の構造のイオンでは符号が逆になるといわれているが，計算結果もそれをうらづけるものであった．岩塩型構造アルカリハライド結晶のハロゲンイオンの双極子分極率，四重極分極率及び四重極遮蔽係数の値は，リチウム化物も含めて，アルカリイオンの原子番号とともに増加することを示した．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-LixCoO2におけるLiイオン拡散-

リチウム遷移金属酸化物のNMR-LixCoO2におけるLiイオン拡散-

第25回固体イオニクス討論会講演要旨集

第25回固体イオニクス討論会講演要旨集

リチウムイオン2次電池の正極材料として用いられているLixCoO2 (x=1.0, 0.8, 0.6)におけるリチウムイオン拡散挙動をNMR測定により調べた．7Li NMRスペクトルの温度依存性にみられるNMR線幅の減少からLi+イオンの拡散にともなう活性化エネルギーがLi組成による構造変化と関係付けて議論された．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-7Liの線幅とリチリウムイオン運動-

リチウム遷移金属酸化物のNMR-7Liの線幅とリチリウムイオン運動-

第24回固体イオニクス討論会

第24回固体イオニクス討論会

LiCoO2とLiNiO2において7Li NMRスペクトル測定が行われた．400K以上でNMRスペクトルは昇温にともない大きく変化した．Li+イオンの拡散運動に基づく解析から，LiCoO2では0.35eV，LiNiO2では0.45eV程度の活性化エネルギーをもつことを示した．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-リチウム欠損とイオン導電性-

リチウム遷移金属酸化物のNMR-リチウム欠損とイオン導電性-

第23回固体イオニクス討論会講演要旨集

第23回固体イオニクス討論会講演要旨集

リチウム欠損させたLixNiO2において7Li NMR測定が行われた．定比組成試料のスピン-格子緩和率はNiスピンによる磁気相関の発達の影響を受け低温で大きく増大するが，リチウム欠損の増大にともない非磁性N4+が誘起されることで，低温での緩和率が強く抑制されることを示した．


リチウム遷移金属酸化物のNMR-磁気緩和とイオン導電性-

リチウム遷移金属酸化物のNMR-磁気緩和とイオン導電性-

第22回固体イオニクス討論会講演要旨集

第22回固体イオニクス討論会講演要旨集

LiCoO2とLiNiO2において7Li NMR測定が行われ，スピン-格子緩和率T1-1の温度依存性が議論された．LiCoO2における緩和率は四重極緩和で説明されるが，LiNiO2における緩和は，特に低温でNiスピンの揺らぎによる磁気的な緩和が支配的となることを示した．


リチウムイオン導電体の材料と物性

リチウムイオン導電体の材料と物性

第二回瀬戸内自然エネルギー研究会 ''地球温暖化軽減に向けて!'' 講演要旨集

第二回瀬戸内自然エネルギー研究会 ''地球温暖化軽減に向けて!'' 講演要旨集

瀬戸内自然エネルギー研究会

瀬戸内自然エネルギー研究会


リチウム化合物における結晶構造の乱れとイオンダイナミクス

リチウム化合物における結晶構造の乱れとイオンダイナミクス

第15回中国・四国・北九州地区誘電体セミナー

第15回中国・四国・北九州地区誘電体セミナー


Electronic Polarizability of Fluorine Ion in Cubic Crystals

第10回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第10回中国四国北九州地区誘電体セミナー


立方構造2元イオン結晶のハロゲンイオンの分極率

立方構造2元イオン結晶のハロゲンイオンの分極率

第7回超イオン導電体物性研究会

第7回超イオン導電体物性研究会

密度汎関数法の局所密度近似とスフェリカルソリッドモデルを用いて，立方構造2元イオン結晶のイオンの電子分極率を算出した．Wilson-Curtisはハロゲンイオンの双極子分極率の結晶ごとの違いはイオンの電子雲の重なりの違いによると考えて，双極子分極率の最近接イオン間距離依存性を表すWilson-Curtis方程式を導いた．電子分極率の最近接イオン間距離依存性を算出し，Wilson-Curtis方程式の適応性を調べた．それより，同じ結晶構造ならば，ハロゲンイオンの双極子分極率はWilson-Curtis方程式に従うが，異なる結晶構造にはWilson-Curtis方程式は適用できないという結果を得た．


立方構造2元イオン結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

立方構造2元イオン結晶のイオンの分極率及び遮蔽係数

第6回超イオン導電体物性研究会

第6回超イオン導電体物性研究会

密度汎関数理論を用いて，岩塩型，塩化セシウム型，蛍石型および閃亜鉛鉱型立方構造塩化物のイオンの電子分極率を算出した結果を比較した．CsCl 結晶は塩化セシウム型構造から岩塩型構造への転移に伴い質量密度が減少し，塩化セシウム型構造型構造のほうがイオンは密に充填されている．塩素イオンは充填の増加に伴いイオンの占めうる体積が減少し，電子と原子核の結びつきは強くなる．この結果，双極子分極率は小さくなることがわかった．蛍石型構造の SrCl2結晶と岩塩型構造のNaCl 結晶とでは，塩素イオンの最近接イオンは，岩塩型構造では6個の1価の陽イオン，一方，蛍石型型構造では4個の2価の陽イオンである． 2価の陽イオンと結合する陰イオンの電子は陽イオンの電子間斥力により原子核との結合が強く，双極子分極率は小さくなることがわかった．


蛍石型構造結晶の電子分極

蛍石型構造結晶の電子分極

第7回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第7回中国四国北九州地区誘電体セミナー


塩化セシウム型構造結晶の電子分極

塩化セシウム型構造結晶の電子分極

第6回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第6回中国四国北九州地区誘電体セミナー


岩塩型構造ナトリウムおよび銀ハライドの電子分極と有効電荷

岩塩型構造ナトリウムおよび銀ハライドの電子分極と有効電荷

第3回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第3回中国四国北九州地区誘電体セミナー


岩塩構造アルカリハライドの電子分極

岩塩構造アルカリハライドの電子分極

第1回中国四国北九州地区誘電体セミナー

第1回中国四国北九州地区誘電体セミナー