type: misc

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en: Improvement of Asymmetric Reactions via Remote Electronic Tuning of N-Heterocyclic Carbene Catalysts

en: ChemCatChem

ja: ChemCatChem


en: Remote Electronic Tuning for High-performance N-Heterocyclic Carbene Catalysis

ja: 遠隔位電子チューニングによるN-複素環式カルベン触媒の高性能化

en: Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan

ja: 有機合成化学協会誌


en: Remote Electronic Tuning of Chiral N-Heterocyclic Carbenes

en: Our recent efforts to develop novel N-Heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed asymmetric reactions are described. During our investigation for development of the acylation reactions via acylazoliums generated by the reactions of NHCs and α-oxidized aldehydes, we have observed significant effects of substitution at a remote site of the carbene carbon of NHCs. In addition, we also observed a significant enhancement of the enantioselectivity by the addition of carboxylate anions. From this observation, we proposed a novel working hypothesis involving a formation of a complex of the substrate and additive to reinforce the recognition of the catalyst for enhancement of the catalytic performance of the asymmetric N-heterocyclic carbene system. By applying this concept, we achieved the kinetic resolutions of both cyclic and acyclic alcohols in excellent enantioselectivities. The effects of the remote substitution were also observed in intramolecular Stetter reaction and intermolecular benzoin reaction. In these reactions, the comparison of the catalytic performance of the NHCs bearing variable remote substitutions provided insights into the reaction mechanism because the remote substitution tuned the electronic nature of NHCs without affecting the steric and electrostatic factors around the reaction site. We also developed an intramolecular benzoin condensation involving two aldehydes, which is challenging to realize. Using the substrates bearing proper protecting groups, we succeeded in the stereo divergent synthesis of a variety of inososes, which are important intermediates for the synthesis of biologically active cyclitols.

en: Chemical Record

ja: Chemical Record


en: 令和2年度 徳島大学高等教育研究センターアドミッション部門 報告書

ja: 令和2年度 徳島大学高等教育研究センターアドミッション部門 報告書

en: 令和2年度 徳島大学高等教育研究センターアドミッション部門 報告書

ja: 令和2年度 徳島大学高等教育研究センターアドミッション部門 報告書

misc_type: others


en: 平成30年度 徳島大学総合教育センターアドミッション部門 報告書

ja: 平成30年度 徳島大学総合教育センターアドミッション部門 報告書

en: 平成30年度 徳島大学総合教育センターアドミッション部門 報告書

ja: 平成30年度 徳島大学総合教育センターアドミッション部門 報告書


en: 平成29年度 徳島大学総合教育センターアドミッション部門 報告書

ja: 平成29年度 徳島大学総合教育センターアドミッション部門 報告書

en: 平成29年度 徳島大学総合教育センターアドミッション部門 報告書

ja: 平成29年度 徳島大学総合教育センターアドミッション部門 報告書